聚对苯二甲酸乙二酯(PET)固相缩聚动力学研究

本文以小型真空转鼓为反应装置,研究了PET的固相缩聚动力学,采用的PET预聚体是直接酯化工艺生产的未消光切片和酯交换工艺生产的不同厚度的薄膜。实验结果指出:在本实验条件下,PET预聚体的链增长速度在215℃处有一转折。动力学数据处理的结果表明:在固相缩聚期间PET的链增长按二级反应进行,而且与文献报道的动力学结果基本一致。对不同厚度的薄膜进行固相缩聚动力学研究,并用拉格朗日插值法外推到厚度为零,得到了消除样品层厚度影响的化学反应的表观动力学。实验结果还发现,左PET预聚体的固相缩聚期间,羧端基含量有所降低,醚键含量基本不变,并从反应机理上给予了说明。     

FDY高强聚酯长丝生产技术研究

较系统地研究了 PET 切片的固相缩聚工艺、高粘度切片的熔融纺丝以及拉伸卷绕工艺.研究结果表明:采用国内 TPA 法生产的 PET 大有光切片,选择合理的固相缩聚工艺,可满足高强聚酯长丝的生产需要;在切片固相缩聚过程中,对粘度增长贡献的大小依次为:真空度>温度>时间;无油丝粘度在0.92dL/g 左右,聚酯纤维可获得优良的物理机械性能和良好的热稳定性.     

PET切片干燥过程中的固相缩聚

本文通过测定干燥后PET切片的特性粘度及所纺成纤维的强伸度,研究了直接酯化法生产的PET切片在连续式充填干燥器中干燥过程中所发生的固相缩聚。研究结果表明干燥温度和干燥时间对固化反应的速度和程度都有很大影响,固相缩聚后的干切片粘度和分子量有所提高,并将导致熔体温度和POY强度提高。干燥温度和时间的波动会导致干切片特性粘度的不均,并进一步导致纤维的不匀率提高。     

吉玛PET制品生产技术的最新进展

<正>传统的PET瓶坯或薄膜的简要生产过程为: PTA及EG经缩聚(包括酯化、预缩聚和最终缩聚)过程,制得低粘PET切片,然后送往固相缩聚(即SSP,包括结晶、SSP反应及氮气净化等)过程,制得高粘PET切片,接着再经干燥和挤出,进一步制成     

十四烷辅助下聚酯的固相缩聚

在200～240℃研究了聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)在十四烷辅助下的固相缩聚反应.结果表明,溶剂辅助下的固相缩聚(分散相固相缩聚)的反应速度较传统气相环境中的固相缩聚更快,最佳反应温度为230℃左右.随着反应温度的升高,分散相固相缩聚得到的PET切片的熔点和结晶度也相应提高.分散相固相缩聚前后PET切片的孔隙率并未发生明显变化.用苯酚处理之后的PET孔隙率增加,有利于小分子扩散,使缩聚反应速率加快.聚合物在十四烷中溶胀导致链活动性增强可能是分散相固相缩聚分子量提高的主要原因.     

PET固相缩聚反应动力学研究

建立了综合考虑 PET固相缩聚化学反应、小分子副产物物理扩散、大分子结晶三方面的 PET固相缩聚动力学模型 ,并用文献报道的实验测定数据验证该模型。运用该模型 ,研究了水、乙二醇、乙醛小分子副产物的含量与分布及其对固相缩聚的影响 ,从乙醛含量分布图可以得出 ,随着反应时间的延长 ,切片内各层乙醛含量降低不明显     

聚酯生产技术剖析

概述了PTA直接酯化连续缩聚生产聚酯(PET)过程中,其酯化和缩聚反应的工艺参数对过程的影响,并对目前生产上使用的不同酯化工艺作了分析:阐述了对酯化、预缩聚反应器和后缩取反应器的设计要求;提出可用反应时间的长短评定聚酯生产技术的先进住。     

固相缩聚反应温度与时间对PET结晶的影响

研究了聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)切片在固相缩聚反应中特性粘数和结晶度随反应条件的变化及其热行为。结果表明:固相缩聚PET特性粘数随反应温度和反应时间不断增大,反应温度为215～ 225℃时较佳,随反应的进行新结晶产生,一定时间后结晶度增加缓慢并趋于平衡;DSC分析表明固相缩聚反应后的PET存在一个特征熔融峰(253℃左右)和固相缩聚峰,随着反应温度和反应时间的增加,固相缩聚峰不断向特征熔融峰靠拢,一定反应温度和反应时间后融合为单峰,之后低温峰跨过特征熔融峰向高温移动。     

非结晶态PET片材切片色相的影响因素

论述了原料、添加剂、聚合生产工艺及固相缩聚工艺对APET片材用PET切片色相的影响,对生产配方及工艺提出建议。     

半连续式直接酯化法合成PET在4000t/a装置上的应用

间歇式直接酯化法合成PET的生产装置经技术改造后,用半连续式直接酯化合成PET的工艺是可行的,用该种方式生产出的聚酯切片比间歇式直接酯化法合成出的PET切片质量要好。     

聚酯固相缩聚等温结晶特性的研究

聚酯(PET)固相缩聚(SSP)中切片的结晶性能及其演变影响固相缩聚反应,采用差示扫描量热仪(DSC)和热台偏光显微镜研究了固相缩聚反应前后PET切片的等温结晶特性。结果表明:PET切片在DSC中的等温结晶符合Avrami 方程,等温结晶温度升高,结晶速率常数K值减小,即结晶速率降低;热台偏光显微镜中不同等温结晶温度下形成了不同的球晶形态:黑十字消光图以及环形消光图;随着PET特性粘数(平均分子质量)增大,结晶速率常数K值减小,球晶生长速率减小,Avrami指数n值增大,形成更加复杂的消光图。对于固相缩聚前PET基础切片,球晶最大结晶速率在190℃左右。     

伍德 伊文达-菲瑟开发了生产PET树酯的MTR(2R)新技术

<正>通常生产PET树酯是将其原料——PTA和EG经四釜连续缩聚(CP),制得Ⅳ(特性粘数)为0．55 -0．62、乙醛(AA)含量为40-100μg／g的PET切片,如要用作包装材料,如瓶坯和薄膜等,则还要进行固相缩聚(SSP)。在SSP过程中,PET切片受到200℃以上的惰性气体的干燥、结晶和“调质(tem-     

钛系瓶级PET切片的合成及其固相增黏工艺研究

使用自制钛催化剂在2L聚合反应釜中合成钛系聚酯(PET)基础切片,探讨了调色剂、稳定剂、助剂对反应过程及切片性能的影响;然后在50 L聚合反应釜中进行了放大试验,并将基础切片在真空转鼓中进行固相增黏,得到瓶级PET切片。结果表明:在相同的聚合反应条件下,钛催化剂用量(以钛离子计,相对于精对苯二甲酸(PTA))为7μg/g时,合成的钛系基础切片的色相、乙醛含量与乙二醇锑用量(以锑离子计,相对于PTA)为220μg/g时得到的锑系基础切片相当;在钛系基础切片合成中添加助剂,在固相增黏时合理控制升温过程,可有效解决钛系基础切片在固相缩聚反应中存在的固相增黏速率、切片色相与乙醛含量之间相互制约的矛盾,增黏后的钛系瓶级PET切片的色相、乙醛含量等指标优于锑系瓶级PET切片。     

PET瓶级切片的进展

<正>成本降低和高附加值连续发展的压力,给传统的工业部门间的分隔带来了问题,并需要变革方法。吉玛(Zimmer)领导工业潮流,开发了下列产品的新的生产工艺:中等黏度PET(聚对苯二甲酸乙二酯)切片通过SSP(固相缩聚)进一步加工成瓶级材料,或者直接固相缩聚生产用于瓶坯或薄膜的最终树脂切片。     

粉末PET固相缩聚的研究

系统地研究了粉末聚酯(PET)固相缩聚,得到了有效的干燥结晶条件:140℃干燥120 min,180℃再结晶45 min,切片含水率低于30μg／g;研究了反应温度,粉末粒径和N2流量对PET固相缩聚的影响,分析粉末固相缩聚存在N2流量阈值的机理。结果表明:反应温度越高,颗粒越小,固相缩聚反应速度越快;粉末 PET预聚体在一定温度下固相缩聚,存在N2流量阈值。在此流量下,达到该温度下的该粒径粉末的最大界面扩散速率和固相缩聚的最大反应速度。相同反应温度下,粉末粒径越小,阈值N2流量越大。     

PET固相缩聚生产过程优化

对PET(聚对苯二甲酸乙二酯)连续固相缩聚生产过程进行探讨,对生产过程中的并颗和结晶度变化进行分析,讨论原料切片、反应温度、升温速率、反应时间和循环氮气流量及纯度对固相缩聚反应的影响,用于指导生产,调整优化工艺,提高产品质量。     

固相缩聚生产高粘度聚酯

叙述了高粘度聚酯的发展概况以及制造工艺,并重点阐述了影响固相缩聚生产高粘度聚酯反应的主要因素。指出聚酯固相缩聚应选择合理的原料路线,严格精选切片颗粒大小及预聚体切片结晶度(预聚体极限密度控制为1.38g/cm~3);根据最终产品需要选取不同的催化体系并通过调整 PTA/EG 配比控制预聚体中醚键含量;反应温度及反应时间是固相缩聚反应的主导影响因素,但控制反应中副产物的去除是破坏反应平衡、提高固相缩聚表观反应速率的重要手段。     

低熔点聚酯生产工艺探讨

利用现有装置设施,采用共聚法,将第三单体、乙二醇、钛系催化剂加入浆料罐,与精对苯二甲酸经酯化、缩聚生产熔点为250℃的低熔点聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)切片,探讨了其生产工艺。结果表明:第三单体的加入对酯化、缩聚反应有较大的抑制作用;与常规PET切片相比,低熔点PET切片的色度b值升高0.5～1.0,但均控制在指标值(4.6)以下,端羧基含量降低2～3 mol/t,二甘醇质量分数升高0.40%～0.60%;低熔点PET切片用于纺粘针刺无纺布生产时,热轧温度降低4℃,得到的无纺布纵向和横向强力分别由410,395 N提高至500,475 N。     

卡尔费休固相缩聚装置与工艺的改造

针对K·F连续同相缩聚生产装置存在的结晶不均、结晶度不够,粘料及乙醛含量高等问题,对原装置和工艺进行了技术改造.改造后,各项技术指标达到了预期目标,PET的连续固相缩聚技术和产品质量在国内处于领先地位。     

固相缩聚扩链PET的结晶与流变性能研究

利用固相缩聚法在不同缩聚时间制备扩链聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),对扩链PET的流变性能及结晶行为进行了研究。结果表明:PET粉末经过8 h的固相缩聚,特性黏度最佳为1.30 dL/g,此时扩链PET的流动性明显降低,熔体流动速率(MFR)由纯PET的81.3 g/10 min降至34.9 g/10 min。流变性能也有一定程度的变化,随着固相缩聚时间的延长,扩链PET复数黏度呈现依次升高的趋势,并且与改性前的PET相比,剪切变稀现象更明显。同时,固相缩聚后PET的结晶能力变差,产物在降温过程中甚至难以形成明显的结晶峰,结晶度从30.7%降至3.6%。