对羟基苯乙酮肟的合成研究

介绍了对羟基苯乙酮肟的简便合成方法。     

邻羟基苯乙酮和对羟基苯乙酮的合成

邻和对羟基苯乙酮都是重要的有机合成原料。其合成可以通过 Fries 重排实现:在三氯化铝催化下,乙酸苯酯重排,同时生成邻羟基苯乙酮和对羟基苯乙酮。据文献报道:在硝基苯中,反应可在常温常压下反应,主要生成对羟基苯乙酮,但收率不高(32%),而文献也没报道邻羟基苯乙酮的收率。本文作者在实验中发现,改用氯苯做溶剂,在实验条件下不仅能得到高收率的对羟基苯乙酮,而且又能方便地分出邻羟基苯乙酮。两种产物的总收率可达92%。1 实验步骤1)乙酸苯酯:取苯酚188g,乙酐214g,混合     

磷钨酸催化合成对羟基苯乙酮

以乙酸苯酯为原料,磷钨酸为催化剂,经Fries重排合成对羟基苯乙酮。通过正交设计法考察了催化剂用量、反应温度、反应时间及溶剂硝基苯用量等因素对反应的影响。结果表明:在磷钨酸预处理温度150℃、乙酸苯酯10mL,催化剂1.2g,反应温度120℃,反应时间2h,硝基苯14mL的条件下,对羟基苯乙酮收率达到了11.8%。     

对羟基苯乙酮氨肟化制备对羟基苯乙酮肟

考察了在HTS-1分子筛催化剂上对羟基苯乙酮(简写为4-HAP)在固定床反应器中与氨和过氧化氢发生氨肟化反应合成对羟基苯乙酮肟(简写为4-HAPO)的反应规律,4-HAP氨肟化反应的适宜条件为:以乙醇为溶剂、温度高于60℃、反应时间大于5 h、4-HAP宜一次性加入、氨和过氧化氢连续加入、催化剂的质量分数为w(HTS-1)=1.4%、n(NH3)∶n(H2O2)∶n(4-HAP)=4.2∶1.1∶1、n(溶剂)∶n(4-HAP)=6∶1,4-HAP转化率达到73.9%,4-HAPO选择性达到98.9%,该结果优于类似条件下US 5 466 869报道的结果。通过色质联用分析鉴定了4-HAP氨肟化反应的产物,与现有的文献报道相比,HTS-1分子筛具有较高的活性和选择性,副产物的种类和数量均较少。4-HAP氨肟化反应过程中产生的副产物主要为1,8,9-蒽三酚(THA)和对苯二酚(HQ)。适当提高反应温度和催化剂浓度、提高氨与4-HAP的比例、控制过氧化氢与4-HAP在适当的摩尔比(如1.1∶1),可抑制这两种副产物的生成。HQ和1,8,9-蒽三酚在氨存在下发生氧化反应是反应产物颜色变深的原因。     

间羟基苯乙酮的合成

间羟基苯乙酮的合成苑兴彪（锦西炼油化工总厂葫芦岛１２５００１）１前言间羟基苯乙酮是针状体结晶，溶于乙醇、乙醚、氯仿和苯，微溶于水，不溶于石油英。应用于有机合成，是药物苯肾上腺素的中间体。合成间羟基苯乙酮过程中，中间产物间硝基苯乙酮和间氨基苯乙酮可部分...     

3,5—二羟基苯乙酮合成研究

报道了以３,５－于羟基甲酸为起始原料合成３,５－二羟基苯乙酮的方法,并讨论了其优惠工艺条件。该工艺流程短、成本低。总收率这４１％,原药纯度达到９８％,熔点１１４￣１４６℃。     

酚类化合物C—酰基化：2.4—二羟基苯乙酮类化合物的合成方法

本文以间苯二酚及其类似物C—乙酰化为代表,总结了酚类化合物 C—酰基化的方法,介绍了各类方法的新的进展。     

对氨基苯乙酮新合成方法的研究

由对羟基苯乙酮和2-溴-2-甲基丙酰胺经Williamson醚化反应、Smiles重排反应和水解反应合成了对氨基苯乙酮。通过考察反应溶剂、重排反应温度和物料比对反应收率的影响,确定了优化工艺条件为:N,N-二甲基乙酰胺为溶剂、重排反应温度控制在45⁵0℃、n(对羟基苯乙酮)∶n(2-溴-2-甲基丙酰胺)=1∶3。最终产品收率达52.1%。目标化合物的结构经1H NMR和IR确证。     

间羟基苯乙酮的合成

以苯乙酮为原料,经过间位硝化、还原和重氮化水解反应合成了间羟基苯乙酮。获得了较合适的工艺条件,总收率可以达到４２．３％左右。     

硫酸沙丁胺醇的合成工艺改进

以水杨醛和酰氯为原料经Friedel-Crofts酰基化得到4-溴乙酰基水杨醛（2），以及4-氯乙酰基水杨醛（3），经缩合、水解、成盐同浴反应转化成5-11-二甲基乙基）胺基]乙酰基-2-羟基苯甲醛盐酸盐（4），再经硼氢化钾-氯化锌在常温条件下协同还原，与硫酸成盐制得硫酸沙丁胺醇（1），总收率在50％左右，降低了成本，提高了产率。     

多羟基二苯甲酮类化合物合成方法的研究进展

综述了国内外多羟基二苯甲酮类化合物最新研究进展。介绍了各种多羟基二苯甲酮类化合物的合成方法,主要介绍了由苯甲酰氯、苯甲酸、三氯甲苯与间苯二酚缩合反应合成2,4-二羟基二苯甲酮的方法及其他多羟基二苯甲酮类化合物的相关合成方法,并进行了比较。提出了高效、节能、廉价和环保的合成方法是国内外发展的方向。     

环己基苯的合成研究进展

环己基苯是一种重要的化工中间体,可用作锂离子电池的防过充剂,是一种附加值大、市场潜力巨大的精细化学品,目前国内尚未形成规模化生产.介绍了环己基苯的3条合成路线,包括苯加氢烷基化、联苯部分氢化,以及苯与烷基化试剂的傅克烷基化反应.其中,使用离子液体催化苯和烷基化剂的烷基化反应可以得到很高的环己基苯选择性和收率,离子液体的重复使用性和高效催化性能使其成为一种高效环保的绿色溶剂,此方法被认为是适合大规模生产环己基苯的最具发展前景的合成路线.     

6-2-氨丙基-2,3-二氢苯并呋喃的合成工艺研究

以3-甲氧基苯甲醛为原料,经亨利反应、还原硝基和双键、氨基保护、傅-克酰基化、脱甲基、环合、羰基还原等反应,合成目的产物6-2-氨丙基-2,3-二氢苯并呋喃。并对硝基和双键的还原反应、傅-克酰基化和脱甲基反应的工艺条件进行了优化,得出较佳工艺条件：(1) 还原反应：反应温度40 ℃,氢气压力4.0 MPa,Raney-Ni质量为化合物2的质量的8 %,产物收率为78.6 %;（2）合成化合物6的较佳工艺条件：反应温度45 ℃,n(氯乙酰氯)：n(化合物4)=1.4：1,反应时间为6 h,产物的收率为68.8 %。     

芒果苷元的人工全合成研究

以2-溴-4,5-二甲氧基苯甲酸(6)和均苯三酚三甲醚(5)为起始原料,经Friedel-Crafts酰基化、选择性脱甲基、Ullmann成醚环合、全部脱甲基四步反应,合成了芒果苷元(1),总收率51%。目标产物经高效液相检测,纯度达99.5%,其结构经IR、MS、1H NMR和13C NMR表征。     

苯溴马隆的合成工艺改进

以2-乙基苯并呋喃和对甲氧基苯甲酰氯为起始原料,在二氯甲烷或氯仿的反应溶剂中进行傅克酰基化反应;然后在甲苯带水的反应体系中,与盐酸吡啶进行脱甲基化,最后与溴化物发生溴代反应制得苯溴马隆,总收率55%-60%。该工艺毒性小、产品质量好,适合工业化生产。     

离子液体在芳酮合成酰化反应中的应用

作为环境友好的新型反应介质,离子液体已广泛应用于各类反应之中.重点介绍了金属卤化物型离子液体和非金属卤化物型离子液体作为催化剂和溶剂分别在Friedel-Crafts酰基化反应中的应用.结果表明,离子液体催化Friedel-Crafts酰基化反应合成芳酮,具有无污染、催化效率高、可重复使用等优点,同时还可以作为溶剂满足合成芳酮绿色环保的需要.     

酶催化选择性酯化在蔗糖酯合成中的应用研究进展

较详细地综述了近年来国外酶催化选择性合成蔗糖酯方面的研究成果,对反应使用酶的类型、酶源、反应介质等对产物酰化位置以及取代数目的影响进行了分析,认为蔗糖酰化使用酶的类型主要有蛋白酶和脂肪酶,反应使用的介质除了普通有机溶剂、无溶剂反应外,还有离子液体和超临界流体;当用蛋白酶酰化时,反应大多优先发生在C-1′位置,部分优先在C-2位置,用脂肪酶酰化时,一般优先酰化C-6位置,然后是C-6′和C-1′位置。指出了在离子液体、超临界流体中蔗糖选择性酰化的反应是未来值得研究的重要内容。     

Synthesis and properties of poly(arylene-ether-ketone)s containing a dimethylnaphthalene skeleton in the main chain

The synthesis of novel dihaloarenes (1,5-bis(4-halophenyl)-2,6-dimethylnaphthalenes, 1), polycondensation of 1 with biphenols, and properties of the obtained polymers were described. Selectively Friedel-Crafts acylation of 2,6-dimethylnaphthalene with 4-halobenzoyl chlorides in nitrobenzene afforded 1 in high yields. X-Ray single-crystal structural analysis of 1 supported that the dibenzoylation proceeded regioselectively at the 1- and 5-positions and the two methyl groups sterically inhibited the coplanarity of the aromatic planes. The polycondensation of 1a with Bisphenol A in toluene/N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) mixed solvent in the presence of excess potassium carbonate as a condensation reagent was carried out at 180°C for several hours to quantitatively afford the corresponding poly(arylene-ether-ketone) (PEK) 3 with a high molecular weight (M_n −30,000) as a slightly yellow powder. To evaluate the effect of the methyl groups of 3, polycondensation of 2,6-bis(4-fluorobenzoyl)naphthalene 2 with Bisphenol A was carried out for comparison and the corresponding PEK 4 was obtained quantitatively. Whereas 3 was soluble in ordinary organic solvents such as tetrahydrofuran (THF) and chloroform at room temperature, 4 was insoluble in common solvents except for strong acids such as conc. sulfonic acid. 3 showed a high glass-transition temperature (238°C) and a 5% weight loss temperature of 457°C. The polycondensations of 1a with various biphenols such as dihydroxybenzophenone were carried out to examine the properties of the obtained polymers. The obtained PEKs showed high glass transition temperatures and 5% weight loss temperatures as well as good solubilities in ordinary organic solvents at room temperature. Casting of the polymers from THF solution gave transparent, tough, flexible, and amorphous films. 1,5-Bis(4-chlorobenzoyl)-2,6-dimethylnaphthalene 1b similarly underwent a polycondensation reaction with Bisphenol A to give the corresponding polymer quantitatively.     

Study on reuse of metal oxide-promoted sulphated zirconia in acylation reactions

A series of sulphated zirconia samples (SZ) promoted with Al₂O₃, Ga₂O₃, and Fe₂O₃ were synthesized by co-precipitation at constant pH and aged under reflux conditions. Structural, surface and catalytic properties of the samples were investigated using N₂ adsorption/desorption, thermal analysis, in-situ FTIR spectroscopy, TPR–MS and EGA–MS measurements. The catalytic performance of promoted SZ in anisole acylation has been investigated. Promotion by either Fe₂O₃ or Ga₂O₃ was found to increase the catalytic activity (yield) after recycle of catalysts with respect un-promoted sample, whereas promotion by Al₂O₃ was observed to increase the conversion but not the yield. It is worth noting that all systems present high selectivity to the p-metoxyacetophenone product.