硝酸溶液中铌的溶剂萃取研究 Ⅲ.辐照的TBP萃取铌

研究了辐照的TBP从不同水相溶液中萃取铌的行为和对有机相中铌的洗涤效果。TBP的辐照剂量为1×10~3～7.5×10~5Gy。观测了钼、铀和F~-等对辐照的TBP萃取铌的影响。初步探讨了界面污物与D_(Nb)的关系及其对~(95)Nb的吸附。结果表明:辐照的TBP萃取铌时,D_(Nb)增加的主要原因是HDBP的作用。TBP和HDBP间的反协同效应使辐照的TBP萃取铌受到抑制。钼会明显地削弱TBP和HDBP的反协同效应,因而使辐照的TBP萃取铌时D_(Nb)显著增加。     

N—（2—乙基）己基己内酰胺对主要裂片元素的萃取及γ辐照对萃取行为的影响

研究了N-(2-乙基)己基己内酰胺(EHCLA)和磷酸三丁酯(TBP)从硝酸介质中对主要裂片元素锆、铌和钌的萃取性质,以及辐照对EHCLA及TBP萃取性质的影响,结果表明,EHCLA的萃取性质类似于TBP。EHCLA的辐照稳定性比TBP好,特别是辐照对萃取锆的影响比TBP萃取锆小得多。     

硝酸溶液中铌的溶剂萃取研究——Ⅳ.钼对溶剂萃取铌的影响

在1mol/l HNO_3-1×10~(-8)mol/l Nb中加入5×10~(-5)-1×10~(-1)mol/l不同浓度的钼,分别用TBP,HDBP和7402季铵盐萃取铌,与水相不含钼相比较,观察到钼的存在对萃取铌有明显的影响。这影响主要表现在铌的萃取分配系数(D_(Nb))增加和萃取机理发生变化。对于不同的萃取剂,使D~(Nb)增加所需要的钼浓度亦不同,尤其是7402季铵盐萃取时受影响更为显著。还研究了萃取剂、硝酸及硝酸根等浓度与D_(Nb)的关系,并且讨论了萃取机理。     

钍-铀燃料后处理中新萃取剂的研究——Ⅳ.N-正辛基己内酰胺对主要裂片元素的萃取及γ辐照对萃取行为的影响

研究了N-正辛基己内酰胺(OCLA)从硝酸介质中对主要裂片元素Zr、Nb、Ru及Cs的萃取性质并和相同条件下的TBP萃取性质作比较。结果表明,OCLA的萃取性质类似于TBP,但在相同条件下,OCLA萃取主要裂片元素的分配系数要比TBP高。还研究了辐照对OCLA及TBP萃取性质的影响。OCLA的辐照稳定性比TBP好,特别是辐照对萃取锆的影响比TBP萃取锆的影响小得多。     

高加浓铀燃料后处理辐照溶剂串级萃取研究

本文是一篇有机萃取溶剂经模拟辐照后进行萃取工艺研究的报告。以~(60)Co为辐照源,5%TBP-煤油为模拟辐照溶剂,在1×10~5～1×10~6拉德剂量范围内进行辐照,按给定的工艺条件,用试管进行串级研究。实验说明,有机溶剂TBP的降解产物DBP是导致有机溶剂中~(95)Zr—~(95)Nb和铀保留的主要因素。随着剂量的增大,1A槽中~(95)Zr-~(95)Nb的分配系数明显上升,即对~(95)Zr-~(95)Nb的净化急剧降低;1B和1C槽净化无明显变化;1C槽铀回收率有显著下降。     

硝酸溶液中锯的溶剂萃取研究——Ⅱ.丁基磷酸及混合丁基磷酸酯萃取铌

前言在核燃料后处理工艺中,对铌的过程化学研究很少。本文在资料[1]的基础上,探讨了DBP、MRP及其与TBP的混合溶剂萃取铌的行为。发现TBP和DBP混合萃取铌,有反协同效应。对DBP-正十二烷萃取铌,D_(Nb)随接触时间延长而下降的现象作了解释。     

(2—乙基)己基亚砜从硝酸介质中萃取裂片元素锆、铌、钌及γ辐照对萃取性质的影响

所有实验与相同条件下的TBP进行比较。结果表明(2-乙基)己基亚砜(DEHSO)萃取Zr、Nb、Ru元素的分配系数与水相硝酸浓度的变化规律和TBP相似,但DEHSO的萃取能力普遍比TBP强。在低辐照条件下,辐照对萃取分配系数几乎无影响;高辐照剂量下,辐照对这些元素萃取分配系数的影响比较复杂。DEHSO的辐解稳定性明显比TBP好。     

γ辐照对磷酸三异戊酯(TiAP)萃取铀(VI)的性能影响

研究了γ辐照纯磷酸三异戊酯(TiAP)和用不同稀释剂稀释后的TiAP对萃取铀(VI)的性能的影响以及酸洗和碱洗γ辐照纯TiAP有机相对萃U(VI)性能的恢复。实验主要考察了辐照情况下吸收剂量、酸度、稀释剂的影响。研究结果表明,和TBP相比,该萃取剂有较好的辐照稳定性,纯萃取剂在吸收剂量达到50kGy时,对U(VI)的萃取分配比才有所上升。而TBP的辐照分解剂量为1kGy。为了探讨稀释剂的影响,考察了γ射线对用不同稀释剂稀释后的TiAP进行辐照后对萃取U(VI)的影响,发现在煤油中辐照对TiAP萃U(VI)性能的影响较小;在l,2-二氯乙烷中影响最大。试验表明,用10％Na2CO3洗涤辐照有机相可以降低辐照对萃U(VI)的影响。     

γ辐照后TBP—煤油对^95Zr的萃取和保留

研究了用不同浓度HNO_3预平衡和经γ辐照不同剂量后的TBP-煤油对~(95)Zr的萃取行为。测定了0.01mol/1HNO_3,5%Na_2CO_3洗涤后的有机相中~(95)Zr的保留百分率。比较了辐照后的TBP-煤油用碱和水萃洗分离得到的三个组份以及HDBP等7种辐解产物对~(95)Zr的萃取和洗涤后有机相中的保留情况。结果表明~(95)Zr的萃取和洗涤后的保留与溶剂所受的辐照剂量和预平衡酸度均有关系。在辐解产物中,单烷基长链酸性磷酸酯和异羟肟酸对Zr的萃取影响都较严重。前者在碱洗时容易产生乳化,而后者在碱洗后对Zr的保留更为严重。     

二正辛基亚砜对主要裂片元素的萃取及其受辐照的影响

研究了二正辛基亚砜(DOSO)从HNO_3介质中萃取主要裂变产物Zr-Nb、Ru、Nd和Cs的萃取性质,并和相同条件下的TBP萃取性质相比较。结果表明,DOSO的萃取性质类似于TBP,但在相同条件下,DOSO萃取主要裂片的分配系数要比TBP的高。本文还研究了辐照对DOSO萃取性质的影响。     

用于锕系元素提取分离的萃取剂——TiAP

对磷酸三异戊酯(TiAP)和磷酸三丁酯(TBP)萃取体系的物理性质、萃取能力、耐辐照等方面进行了比较,结果表明,TiAP作为萃取剂在物理性质、萃取Pu(Ⅳ)和Np(Ⅳ)的能力以及辐照稳定性能等方面明显好于TBP。提出TiAP是一种很好的并有可能用于锕系元素提取分离的萃取剂。     

硝酸溶液中铌的溶剂萃取研究 Ⅴ.某些金属对TBP从硝酸中萃取铌的影响

研究了在1～8mol/l HNO_3的水相中不同浓度的锆、钼和锆同时存在以及铀和镨等对TBP萃取铌的影响。结果表明:1.当1×10~(-8)mol/l<[Zr]<5×10~(-2)mol/l和[HNO_3]>4mol/l时,随着水相初始锆浓度增加,D_(Nb)增加;而[HNO_3]<4mol/1 HNO_3时,随着锆浓度增加,D_(Nb)减小。2.在水相中同时存在钼和锆会使D_(Nb)增加。在钼和锆的浓度小于1×10~(-2)mol/l的情况下,硝酸浓度为3mol/l时D_(Nb)最小。     

γ射线对萃取剂OMPPD萃取铀(VI)的影响

研究了新型酰胺萃取剂N-辛酰-2-甲基哌啶烷(OMPPD)在硝酸介质中萃取铀(VI)的辐照性能,考察了γ射线剂量以及在不同的酸度和稀释剂中γ射线对萃取铀(VI)分配比的影响,发现OMPPD比磷酸三丁酯(TBP)具有较好的耐辐照性能。     

γ射线对萃取剂OMPPD萃取铀(Ⅵ)的影响

研究了新型酰胺萃取剂N-辛酰-2-甲基哌啶烷(OMPPD)在硝酸介质中萃取铀(VI)的辐照性能，考察了γ射线剂量以及在不同的酸度和稀释剂中γ射线对萃取铀(Ⅵ)分配比的影响，发现OMPPD比磷酸三丁酯(TBP)具有较好的耐辐照性能。     

用三脂肪胺萃取测定水样中示踪量的~(95)Zr-~(95)Nb

本文建立了一个用三脂肪胺(TAA)从加有重要的长寿命裂变产物的地下水样中同时萃取和测定示踪量~(95)Zr-~(95)Nb的方法,该法简便、快速、重现性好、并比较了用TAA萃取剂与TOA(三辛胺)萃取~(95)Zr-~(95)Nb的试验,两者对~(95)Zr-~(95)Nb的回收率相似,但TAA对干扰核素的去污因素优于TOA,因此,TAA在放化分析的研究和应用中是一种值得注意的新试剂。     

甲基膦酸二甲庚酯对锆、铌、钌离子的萃取行为研究

正目前大部分用于外太空探测的航天器均选用~(238)Pu作为放射性同位素热源,以磷酸三丁酯(TBP)为萃取剂的溶剂萃取法从辐照镎靶溶解液中分离纯化~(238)Pu是其主要生产途径。然而在分离纯化镎、钚工艺流程中发现TBP存在一定的不足,主要表现在低酸条件下,TBP萃取镎的分配比     

钍水法后处理工艺流程的基础研究

我们研究了在酸式Thorex流程的A槽中~(232)Th、~(233)U、~(233)Pa和裂片(主要是~(95)Zr-~(95)Nb、~(106)Ru、~(144)Ce)的萃取行为,并研究了提高裂片及~(233)Pa去污的若干措施。我们发现在保证铀钍收率的前提下,降低A槽内的酸度,对提高~(233)Pa和~(95)Zr-~(95)Nb的去污是十分有效的;另外料液加肼加热预处理可以有效地提高~(106)Ru的去污。     

~(60)CO辐照磷酸三丁酯形成三聚酸性磷酸酯的研究

用萃取和柱色层方法从γ辐照过的TBP中分离出了一种酸性强络合辐解产物,用TLC和GC方法鉴定了未知物的纯度;并通过元素分析、IR、MS、电位滴定等方法确定该未知物为两个TBP分子与一个DBP分子的三聚体,即TBP·TBP·DBP。本工作还就该聚合物的萃取行为,水溶性及其生成G值与TBP吸收剂量的关系做了探讨。     

γ辐照对HDEHP萃取Ce、Am、Sr的影响

本文研究了γ射线辐照对溶剂萃取Am、Ce和Sr的影响。证实HDEHP的主要辐射解产物H_2MEHP对HDEHP萃取Am和Ce具有协同作用,而对Sr的萃取表现为反协同作用。发现TBP的存在可抑制辐解产物H_2MEHP的上述作用,从而稳定HDEHP的萃取性能。经γ射线辐照过的溶剂,随辐照剂量增加Am、Ce的反萃系数下降,但在辐照溶剂中没有发现能永久性保留Am的辐解产物。TBP的存在有利于Am、Ce反萃且能防止碱洗时发生乳化。同时,还发现TBP的辐解产物HDBP对HDEHP萃取Sr有反协同作用,且其作用比H_2MEHP更强。     

甲基膦酸二(1-)甲庚酯萃取分离无载体~(95)Zr-~(95)Nb

DMHMP是分离示踪量~(95)Zr-~(95)Nb的一种优良的萃取剂。该法是一种有效、经济、快速的方法,能获得高比度、无载体的~(95)Zr、~(95)Nb指示剂。经Ge(Li)探测器鉴定,结果较为满意:~(95)Zr中含~(95)Nb 0.47%,~(95)Nb中含~(95)Zr 0.15%。另一优点是反萃较其他方法容易。