聚丙烯成核剂NA-11合成的新方法

对聚丙烯成核剂2,2'-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯酚)磷酸钠(NA-11)的合成工艺进行了优化.以2,4-二叔丁基苯酚和甲醛为原料,通过酚醛缩合反应,合成了中间物2,2'-亚甲基-双(4,6-二叔丁基)苯酚,其收率为95.1%,纯度为98.9%.中间化合物与三氯氧磷在乙腈中,室温下反应1 h,回流水解0.5 h,得到2,2'-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯酚)磷酸酯,其收率为90.2%,纯度为94.8%,与文献工艺相比较收率提高了1倍.在甲醇中,磷酸酯与氢氧化钠反应,生成2,2'-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯酚)磷酸钠,产物收率为99.5%,纯度为99.9%,以2,4-二叔丁基苯酚计的总收率为84.6%.     

双[2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸]羟基铝的制备及表征

以自制的2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酰氯为原料,经磷酸酯化水解、加碱中和成盐以及置换等反应,合成有机磷酸盐类聚丙烯成核剂双[2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸]羟基铝。通过红外光谱、热失重分析仪、元素分析和核磁共振等对反应中间体和产物进行表征和成分分析,对比合成产物与中间体2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸钠的区别。结果表明,产物的特征和结构与双[2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸]羟基铝相一致。     

PP成核剂的合成及应用

以２,４二步丁基苯酚和甲醛为原料通过乳液缩合反应合成了２,２’－亚甲基双,再通过磷酸酯化,水解,中和等反应合成了ＰＰ成核剂甲撑双磷酸钠。用成核剂对ＰＰ进行改性,掺和成核剂的ＰＰ具有良好的综合性能。     

2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酰氯的合成与表征

以2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯)酚为原料,三乙胺作为溶剂与缚酸剂,合成聚丙烯成核剂2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酰钠(NA-11)的中间体2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酰氯。主要讨论了反应条件、三氯氧磷(POCl3)的滴加温度、反应温度、以及反应时间对收率的影响。结果表明:当POCl3滴加温度为5℃、反应温度为40℃、反应2 h下收率为85.16%,产品质量较好。重结晶溶剂选择乙腈。对产物进行了IR、TGA、1H NMR与MS表征。结果表明:产物结构与2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酰氯相一致。     

成核剂在PP中的应用

介绍了成核剂的种类及其在国内外的研究开发进展,重点阐述了国内传统成核剂二苄叉山梨醇及其衍生物、有机磷酸盐类成核剂对PP透明性及力学性能的影响。在PP中添加成核剂不仅提高了PP的透明性,同时还可改善PP的力学性能     

2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基)苯酚磷酸钠的合成

以2,4-二叔丁基苯酚和甲醛为原料经缩合、磷酸酯化、水解反应合成了2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基)苯酚磷酸钠。通过正交实验考察了缩合反应中原料配比、催化剂用量、反应时间、溶剂用量对产品收率的影响,最佳工艺条件为:酚醛摩尔比为2∶1.5;硫酸用量为4%;反应时间为2 h;甲苯35 mL。经红外光谱分析及熔点测定确定所得产品为题目化合物。     

新一代聚丙烯成核剂的合成及应用

介绍了二(3,4-二甲基二苄叉)山梨糖醇(DMDBS)的合成路线和作用机理,并以山梨糖醇和3,4-甲基苯甲醛为原料,在固体酸的作用下,不用分离水就能直接合成出新一代聚丙烯透明成核剂DMDBS.结果表明,在醇醛物质的量比2.1、催化剂加量4.5％(质量分数,以醇醛质量总和为基准,下同)、反应温度25℃、反应时间5h、溶剂...     

阻燃剂双酚-A双(磷酸二苯酯)的合成

以双酚A、三氯氧磷、苯酚等廉价原料,通过两步反应合成双酚-A双(磷酸二苯酯)阻燃剂,总收率95%。采用红外光谱、核磁共振氢谱、质谱、元素分析等对产物结构进行表征。研究反应原料配比、催化剂用量、反应温度、反应时间等因素对收率的影响。适宜反应条件为:以氯化镁为催化剂,n(双酚A)∶n(催化剂)∶n(三氯氧磷)∶n(苯酚)=1∶0.01∶4.0∶5.0,第一步反应温度控制在65℃,反应时间3h;第二步反应温度控制在120℃,反应时间12h;热失重分析(TGA)表明:合成的双酚-A双(磷酸二苯酯)阻燃剂起始分解温度为299.16℃,在299.16～386.66℃和386.66～439.16℃温区迅速炭化;阻燃剂在330℃失重1%,阻燃剂被加热到427.50℃时,炭残余量为46.26%,已经达到了塑料的加工温度要求;合成的双酚-A双(磷酸二苯酯)阻燃剂阻燃性能达到UL94V-0级。     

2,2’-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯酚)制备及表征

以2,4-二叔丁基苯酚和甲醛为原料,通过乳液缩聚的方法合成2,2’-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯酚)。采用单因素实验设计方法,分别研究甲醛用量、甲醛加入方式、催化剂用量、乳化剂用量、反应时间、反应温度对产物理论转化率的影响,确定其最优的合成工艺条件为2,4-二叔丁基苯酚0.05 mol,去离子水50 mL,甲醛7mL,乳化剂0.2 g(0.000 87 mol),硫酸0.25 mL,温度70℃,氮气保护,强力搅拌作用,此时产率达98%、纯度达97%。通过红外吸收光谱、核磁共振谱、示差扫描量热分析和热失重分析等对合成产物进行结构和物性参数分析和测定。结果表明:该工艺条件下得到的产物为2,2’-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯酚),IR谱图上2 957、3532、1 394、1 362 cm-1处为其特征官能团吸收峰,1H-NMR或13C-NMR在3.979 6或29.042 5～34.775 1的化学位移峰表明,甲醛与酚成功缩合,实现桥联;通过DSC和TG测得,产物的熔点和分解温度分别为150℃和202.47℃,与目标产物一致。     

成核剂二-(3,4-二甲基苄叉)山梨醇在聚丙烯中的成核效应

研究成核剂二-(3,4-二甲基苄叉)山梨醇(DMDBS)对等规聚丙烯力学性能、光学性能和结晶行为的影响.结果表明:DMDBS可以大幅度提高聚丙烯的力学性能、光学性能和结晶峰温度,具有很好的成核性能.当成核剂DMDBS添加浓度为0.2%时,与空白聚丙烯相比,成核聚丙烯的拉伸强度和弯曲模量可分别提高7.46%和11.96%,雾度可降低52.32%,结晶峰温度T_c可从119℃左右提高到130℃左右.同时,DMDBS的加入可大幅度降低聚丙烯的球晶尺寸.     

山梨糖醇类及有机磷酸盐类成核剂对聚丙烯性能的影响

利用力学性能测试、偏光显微镜、光电雾度仪及差热分析仪分别考察了山梨糖醇类成核剂(TM-3)和有机磷酸盐类成核剂(NA-21)对聚丙烯(PP)透明性、结晶性能及力学性能的影响。结果表明:NA-21和TM-3对PP均有明显增透的作用;NA-21比TM-3更能提高PP的结晶温度,而TM-3比NA-21更能提高PP的结晶度;TM-3的加入能明显提高PP的冲击强度,而NA-21的加入能明显提高PP的拉伸强度。     

超细微化有机磷酸盐成核剂对聚丙烯性能的影响*

采用超临界流体技术制备超细微化有机磷酸盐成核剂,研究了超细微化有机磷酸盐成核剂对聚丙烯(PP)结晶行为及力学性能的影响。采用扫描电子显微镜分析成核剂的微观形貌,通过差示扫描量热法和偏光显微镜分析超细微化处理前后有机磷酸盐成核剂对PP结晶度、结晶温度以及晶粒尺寸的影响。结果表明,经超细微化处理,成核剂微观形貌发生变化,粒径变小,分散更均匀。分别添加0.2份超细微化处理前后的成核剂NA-11,NA-13,均可使PP的结晶峰温度提高,最高达到131.7℃,结晶度显著增加,同时结晶速率提高,球晶尺寸大幅下降,成核剂经超细微化处理后,其结晶成核效果更明显。成核剂可明显提高PP的拉伸强度、弯曲性能和透明性。成核剂超细微化处理后,PP的拉伸、弯曲性能和透明性进一步提高,弯曲弹性模量较纯PP提高48.4%,最小雾度为15.3%。     

聚丙烯的晶型及常用成核剂

介绍了α,β这两种最重要的聚丙烯的结晶形态及性能特点,阐述了常用的α晶型成核剂(包括无机成核剂、有机成核机和高分子成核剂)及β晶型成核剂的结构特点和使用性能,并结合当前的工作展望了成核剂的发展方向。     

取代芳基磷酸金属盐类成核剂对聚乳酸结晶的影响

通过示差扫描量热仪（DSC）和偏光显微镜（POM）考察了取代芳基磷酸金属盐类成核剂对聚乳酸结晶行为的影响。结果表明：取代芳基磷酸一价盐和三价盐可以较好的改善聚乳酸的结晶，其中取代芳基磷酸锂盐的效果最好，使结晶温度提高了4℃。取代芳基磷酸二价盐对于聚乳酸结晶的改善并不明显。对取代芳基磷酸金属盐类成核剂浓度效应的研究发现：1％为其在聚乳酸中的饱和添加浓度。针对滑石粉和取代芳基磷酸锂盐进行了复配研究，发现复配后的成核剂可以更好的促进聚乳酸的结晶。     

山梨醇类聚丙烯成核剂的开发与应用研究进展

综述了山梨醇类聚丙烯成核剂产品在国内外的开发进展，介绍了该类成核剂在聚丙烯中的应用和效果，及其作用机理。     

HBP系列成核剂对聚丙烯性能的影响

研究了HBP系列成核剂对聚丙烯性能的影响,并与NA-21成核剂进行了比较。结果表明,对于均聚聚丙烯,HBP-32,HBP-33成核剂具有较好的增刚和增透作用,其效果与NA-21成核剂相当;对于共聚聚丙烯,HBP-34成核剂具有优异的增刚效果,明显好于成核剂NA-21,HBP-32和HBP-33的。     

成核剂对聚丙烯釜压发泡的影响

用超临界二氧化碳（CO2）釜压发泡的方法,研究了成核剂类型、成核剂粒径以及成核剂添加量对聚丙烯（PP）发泡材料泡孔结构的影响。结果表明,用碳酸钙（CaCO3）作成核剂时PP泡沫的泡孔完整性高,泡孔尺寸分布均匀,且发泡倍率比添加蒙脱土及滑石粉时的要大;成核剂粒子粒径越小,体系的成核点越多,发泡时产生的气泡核越多,所得到的PP泡沫的泡孔密度越大,但是由于纳米碳酸钙（nano-CaCO3）更容易出现团聚现象,直接导致最终发泡制品产生泡孔破裂以及发泡倍率的降低;成核剂CaCO3的添加量为3份时,与添加1份和5份相比,可得到发泡倍率更高,泡孔密度更大的PP泡沫。     

成核剂在聚丙烯改性中的协同效应

以性价比较高的有机锌类成核剂C为主体，廉价的β型成核剂N与超细粉末T作为辅助成核剂，以降低聚丙烯成核剂C的用量，从而降低改性成本。     

有机磷酸盐类成核剂的研究进展

介绍了聚丙烯成核剂中有机磷酸盐类成核剂的研究状况,着重介绍了其在PP中的应用研究情况。特别是与其他助剂的协同作用,并提出了我国有机磷酸盐类成核剂的发展建议。     

透明成核剂作用下的等规聚丙烯的结晶形态

利用偏光显微镜观察了等规聚丙烯（iPP）在透明成核剂TM-3作用下的等温结晶形态，并与普通成核剂苯甲酸钠的影响作了对比。结果表明：等温和等成核剂含量条件下，含有TM-3样品的最佳结晶完善程度出现在结晶时间为10h时；其他条件相同时，TM-3／iPP样品的最佳结晶完善程度出现在140℃；而TM-3／iPP样品的结晶完善程度在成核剂含量为0．3％（质量分数）时最好。作为一种新型成核剂，TM-3的成核机理不再是简单的异相成核，而是提供少量而有效的生长点，使PP链段进行附着生长。结果证实，TM-3具有明显促进iPP球晶生长的能力。