聚丙烯催化剂聚合性能的研究

采用磷酸酯类作内给电子体,MgCl2作载体合成球形聚丙烯催化剂,以三乙基铝为助催化剂,甲基环己基二甲氧基硅烷为外给电子体,研究液相本体法聚合条件对催化剂性能的影响,并对聚合物进行了分析.结果表明:该催化体系最佳聚合条件为搅拌转速150 r/min,反应温度75℃,n(Al)/(Ti)为600,n(Si)/n(Ti)为30.在此条件下,催化体系为长效型,催化剂活性高、氢调敏感性好,聚合物等规指数高、细粉少.     

新型聚丙烯催化剂的聚合性能

研究了以新型含镁化合物为载体的HQ型聚丙烯高效球形催化剂的液相本体聚合,考察了聚合温度,n(Al)/n(Ti),n(Si)/n(Ti),外给电子体种类,氢气用量对催化剂催化性能的影响。结果表明:该催化剂具有良好的氢调敏感性和立体定向性。最适宜的聚合条件:反应温度为70℃,n(Al)/n(Ti)为481.0,外给电子体为甲基环己基二甲氧基硅烷,n(Si)/n(Ti)为19.2。在此条件下,HQ型催化剂的活性达34.0 kg/g,聚丙烯等规指数为97.9%以上。     

复合外给电子体对丙烯聚合用催化剂性能的影响

研究了4种外给电子体及其复配对丙烯聚合用催化剂性能的影响。结果表明:与环己基甲基二甲氧基硅烷(Donor-C)相比,采用二环戊基二甲氧基硅烷(Donor-D)的催化剂活性和等规指数较高,氢调敏感性较差,采用丙基三甲氧基硅烷(Donor-N)的催化剂活性和等规指数较低,氢调敏感性较好,采用四甲氧基硅烷(Donor-T)的催化剂活性和等规指数最低,氢调敏感性最好。对于Donor-D/Donor-T和Donor-D/Donor-N复配外给电子体,当Donor-D在复合外给电子体中的质量分数为2.5%时,催化剂的综合性能最优,且以Donor-D/Donor-T为复配外给电子体的催化剂的综合性能更优。对于m(Donor-D)∶m(Donor-T)=2.5∶97.5的催化剂,随着氢气加入量的增加,催化剂活性呈先增大后趋于平缓的趋势;以Donor-D/Donor-T为复配外给电子体的催化剂较目前工业上常用的Donor-C的氢调敏感性好,更有利于工业装置生产。     

高刚性聚丙烯催化剂制备影响条件的研究

聚丙烯催化剂是工业生产中最常见的催化剂,为了提高聚丙烯的高刚性高等规度,对催化剂做了一系列的改进。采用二酯类给电子体,得出温度为-22℃,搅拌速度350r/min、反应时间在3h时制备的催化剂能达到制备高刚性聚丙烯的要求。     

Ziegler-Natta聚丙烯催化剂体系给电子体的研究进展

综述了 Ziegler-Natta聚丙烯催化剂体系中给电子体化合物的研究进展。按照给电子体化合物在催化体系中的作用及化学结构进行了详细的分类;指出了Z-N聚丙烯催化剂体系给电子体的研发趋势。     

丙烯聚合负载型高效催化剂及给电子体作用机理

综述了具有代表性的丙烯聚合负载型高效催化剂ＴｉＣｌ４·ＭｇＣｌ２·Ｐｈ（ＣＯＯＢｕ）２－ＡｌＲ３·ＰｈｎＳｉ（ＯＲ）４－ｎ，丙烯聚合活性中心结构模型及聚合机理，阐述了催化剂中给电子体的结构特征及作用机理，着重阐明了芳香族单酯、芳香族双脂，烷氧基硅烷作内外给电子体，提高丙烯聚合等规度的原理。     

两种丙烯聚合用球形Ziegler-Natta催化剂的性能研究

采用扫描电子显微镜、激光粒度仪、密度仪和熔体流动速率仪(MFR)等研究了2种丙烯聚合用球形齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂(记为1#和2#)的性能。结果表明：与2#相比,1#的平均粒径更小,粒径分布更宽,活性更高,对氢气更敏感,且所得聚丙烯(PP)堆积密度更高,但PP颗粒粒径较小。不同外给电子体对丙烯聚合的影响不同。采用二环戊基二甲氧基硅烷为外给电子体时,2种催化剂活性均最高,所得PP的MFR均最小。     

新一代聚丙烯催化剂内给电子体的研究

综述了丙烯聚合物Z-N催化剂内给电子体的研究进展,讨论了内给电子体在丙烯聚合中的作用及机理.介绍了最新的内给电子体,通过对内给电子体在近年来发展的分析,对丙烯聚合物Z-N催化剂的发展进行了展望.     

Basell公司聚丙烯Z-N催化剂进展

综述了Basell公司聚丙烯Z-N催化剂的进展情况,特别介绍了内、外给电子体的最新进展.     

制备条件对Ziegler-Natta催化剂性能的影响

通过改变内给电子体、最高反应温度、钛洗和老化等因素合成了一系列Ziegler-Natta催化剂,采用电感耦合等离子体发射光谱仪、X射线能谱仪、扫描电子显微镜和激光粒径分布仪对比分析了催化剂的元素含量、元素分布、形貌和粒径分布。结果表明：加入适量内给电子体,最高反应温度为110 ℃,老化2 h,不需钛洗的Gz-1#催化剂综合性能最好,有利于聚乙烯平稳高效的生产。     

HDC球形催化剂性能优化的研究

利用"正交试验"对HDC催化剂醇合过程中白油/硅油配方进行了优化,同时探讨了在制备过程中加入内给电子体的工艺.结果表明催化剂性能有了明显的提高.     

一种复合内给电子体聚丙烯催化剂的研究

以MgCl2为载体,以TiCl4为主催化剂,采用复合双酯类物质为内给电子体制备了一种高效丙烯聚合催化剂。采用了这一关键的创新技术,使该催化剂产品具有效率高,活性持久,等规度可调优点。     

新型TiCl4/MgCl2催化剂催化丙烯聚合——不同取代基的β-二酮类内给电子体对催化剂性能的影响

制备了一系列β-二酮类化合物作内给电子体的新型TiCl4/MgCl2负载型催化剂,研究了其对丙烯聚合的影响.该催化剂催化丙烯聚合淤浆反应的最佳条件:聚合温度为40℃、n(Al)/n(Ti)为100.给电子体2,4-戊二酮结构中3-位上有取代基的催化剂的催化活性及所得聚合物的等规指数都明显优于3-位上无取代基的催化剂:二酮类内给电子体中3-位上取代基的体积越大,所得催化剂的催化活性以及所得聚合物的等规指数越高.     

微量液态含氧杂质对聚丙烯催化剂性能的影响

采用液相本体聚合法考察了原料丙烯中的微量液态杂质对NG和DQ催化剂聚合性能的影响。结果表明,异丙醇、丙醛和甲基叔丁基醚对丙烯聚合催化剂影响不同。其中,异丙醇和丙醛主要影响NG和DQ催化剂的聚合活性,甲基叔丁基醚对活性影响不明显。3种液态含氧杂质对NG和DQ催化剂的定向能力的影响有区别,但总体影响不显著。工业生产中,应控制3种杂质含量低于60×10-6,以保证催化剂有优良的活性和较高等规度的聚丙烯产物。含氧液态化合物杂质对NG催化剂聚合活性的影响顺序为:异丙醇甲基叔丁基醚丙醛;对DQ催化剂聚合活性的影响顺序为:丙醛异丙醇甲基叔丁基醚。     

聚丙烯催化剂中钛含量和内给电子体含量的测定

在Ziegler－Natta催化体系中,活性中心钛和内给电子体均对催化反应发挥着非常重要的作用。本文中聚丙烯催化剂经过处理后,分为了无机相（钛）和有机相（内给电子体）,分别采用分光光度法和气相色谱内标法,对催化剂性能起主要作用的钛和内给电子体建立方法,优化条件,测定其含量。试验结果表明该方法重复性好,准确度高,系统误差小。     

助催化剂和外给电子体对丙烯聚合性能的影响

考察助催化剂加入量(Al/Ti摩尔比)和外给电子体加入量(Si/Ti摩尔比)变化对MgCl2负载的Ziegler-Natta催化体系催化丙烯聚合时的聚合性能的影响.发现A1/Ti摩尔比增大会使催化剂活性增加,并存在最佳的助催化剂用量.同时,Ai/Ti摩尔比增大还会使聚丙烯的等规度下降,但当存在外给电子体时,下降速度稍缓.而外给电子体的加入通常在提高聚合物等规度的同时会使催化剂的活性降低.     

国内丙烯聚合催化剂给电子体的研究进展

内外给电子体在提高聚丙烯催化剂活性及控制产品等规度和其他性能中都有着极为重要的作用。文章简述了聚丙烯催化剂中给电子体的研究发展历史,以及国内聚丙烯催化剂及其内外给电子体的研究、生产现状。     

外给电子体对聚烯烃催化剂性能的影响

烯烃聚合中常加入各种外给电子体和改性剂,以改善催化剂的活性和选择性,改变聚烯烃的等规指数和结晶度,控制聚合物的相对分子质量及其分布,以及其他性能。综述了常用外给电子体的分类及其作用机理,以及外给电子体在丙烯聚合中的应用,并介绍了外给电子体的加入对其他烯烃聚合的影响。     

采用新型给电子体开发抗冲聚丙烯

研究了M-donor-TK260催化剂体系与Hypol工艺生产装置上常用的DDS-TK260催化剂体系在丙烯聚合特性上的差别，并利用M-donor-TK260催化剂体系在中试装置上开发抗冲聚丙烯，对2种催化剂体系在中试生产上的差别和适应性进行了详细分析。试验表明，使用M-donor-TK260催化剂体系活性高，产品冲击性能优异，其可用在Hypol工艺装置上生产抗冲聚丙烯。     

HDC高效催化剂在小本体聚丙烯装置的应用

本文介绍了由石油化工科学院研制开发,燕化高新工业化生产的HDC型高效催化剂,在呼和浩特石化公司聚丙烯车间间歇式液相小本体聚丙烯1.0×104t/a生产装置上的工业应用试验情况,试验结果表明,HDC型高效催化剂活性高,单釜产量高,聚合反应前期放热均匀,操作易于控制,具有推广应用价值.