茂金属催化5-亚乙烯基-2-降冰片烯与乙烯的共聚

研究了茂金属催化体系[2-C5Me4-6-tBuC6H3O]TiCl2/Al(iBu)3/Ph3CB(C6F5)4催化5-亚乙烯基-2-降冰片烯(ENB)与乙烯(E)的共聚反应。考察了聚合条件对催化活性、共聚物中ENB的含量和共聚物分子量的影响。利用氢核磁共振谱(1H-NMR)、差示扫描量热仪(DSC)和凝胶渗透色谱仪(GPC)对合成的共聚物进行表征。结果表明,在ENB/E共聚反应中,ENB环内双键参与聚合,ENB环外双键(亚乙烯基)保留。合成了ENB物质的量分数高达50.1%和玻璃化转变温度高达170.5℃的共聚物。合成的共聚物分子量分布较窄(PDI=1.93～2.11),最高分子量达到193 kg/mol。     

双核水杨醛亚胺镍催化剂的制备及对降冰片烯聚合的催化性能

合成了3种5,5′-亚甲基-双-水杨醛亚胺配体,利用它们和trans-[NiCl(Ph)(PPh3)2]反应得到Cat1、Cat2和Cat3三种双核水杨醛亚胺镍催化剂,并通过红外(FT-IR)和元素分析进行了表征。研究了在甲苯为溶剂,MAO为助催化剂下,催化降冰片烯(NBE)单体聚合的催化性能,考察了聚合条件,如温度、Al/Ni物质的量比对降冰片烯的催化活性、单体转化率、聚合物分子量及分子量分布的影响。当在n(Al)/n(Ni)为1000,聚合温度为80℃的条件下,催化剂的催化活性达到最大值1.16×105g of PNB/(mol of Ni.h)。聚合产物的核磁共振(1H-NMR)和红外光谱分析结果表明,该聚合反应是以单体的乙烯基加成聚合机理进行的。     

降冰片烯及其衍生物开环易位聚合的研究进展

综述了降冰片烯及其衍生物开环易位聚合的研究进展。分析了ＲＯＭＰ反应特点,催化剂类型对于ＮＥＢ衍生物的ＲＯＭＰ;由于聚合反应发生成ＮＢＥ环上,其衍生物上的取代基赋予了该聚合物特殊的功能,为合成大分子单体提供了一种新方法。还报道了ＮＢＥ的活性聚合研究。     

5-乙烯基-2-降冰片烯的聚合及接枝反应

利用新型Pd(Ⅱ)型"裸露"的金属催化荆催化5-乙烯基-2-降冰片烯(VNB)的乙烯加成聚合,并利用红外(IR)、核磁(<'1>H-NMR)对单体及聚合物的结构进行了表征.同时利用过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂引发聚合物与丙烯酸叔丁酯(tBA)、N-异丙基丙烯酰胺(NIPA)、甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA)的接枝反...     

电纺丝技术制备聚降冰片烯纳米纤维

用静电纺丝技术将相对分子质量不同的无规聚降冰片烯(PNB)以邻二氯苯为溶剂制备出了微米级和近纳米级的聚降冰片烯纤维,并且研究讨论了相对分子质量、溶液浓度、纺丝电压和纺丝距离等因素对纤维直径的影响。随着聚降冰片烯溶液浓度增加,溶液的表面张力减小,相对分子量最大的PNB得到的纤维直径较大。     

BP/THF引发体系引发降冰片烯与马来酸酐可见光自由基共聚合

研究了BP/THF引发体系引发降冰片烯(NB)与马来酸酐(MA)自由基光聚合性能.考察了单体和引发剂浓度、第三单体的加入和氛围对共聚合收率的影响.采用红外光谱(FTIR)、核磁共振谱(NMR)、元素分析和高效凝胶液相色谱(GPC)对聚合物进行了表征与分析.在单体比为1:1时,共聚物中NB和MA的含量分别为54.2%和47.8%.     

聚降冰片烯的电热双驱动形状记忆性能

以聚降冰片烯(PNB)为基体,分别加入导电炭黑(CB)和碳纤维(CF)制备PNB复合材料,通过对材料进行电性能表征及差示扫描量热分析仪、动态力学性能频谱仪等分析,探究PNB复合材料的电性能、力学性能和电热双驱动形状记忆效应。结果表明,导电CB和CF的添加量达到一定时,PNB复合材料内部均会形成不同程度的导电通路;同导电CB相比,CF自身具有较高的强度和模量,使得复合材料具有更加优异的力学性能;加入导电CB后形成的导电网络更为完善,少量的导电CB在保证复合材料具有优异力学性能的同时兼具良好的形状记忆性能。     

二氧化碳、环氧丙烷和降冰片烯二酸酐三元共聚物的合成及性能研究

利用戊二酸锌(ZnGA)催化制备二氧化碳(CO_2)、环氧丙烷(PO)和降冰片烯二酸酐(EA)三元共聚物,得到了一种新型的脂肪族聚碳酸酯(PPCEA),产物产率高。利用核磁共振氢谱(~1H NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)表征了聚合物结构。研究结果表明,戊二酸锌能够有效催化CO_2、PO和EA三元共聚合反应,所得三元共聚物PPCEA相比于聚碳酸亚丙酯(PPC)具有高的热性能、力学性能和降解性能。     

原子转移自由基聚合制备聚降冰片烯电解质

采用双(β-酮萘胺)镍(Ⅱ)、B(C6F5)3及AlEt3三元催化体系催化降冰片烯(NB)及5-降冰片烯-2-甲醇(NB-CH2OH)的加成聚合,合成聚(降冰片烯-co-降冰片烯基甲醇)(PNB-OH).通过PNB-OH与2-溴-异丁酰溴反应合成Br-PNB,以引发与对苯乙烯磺酸钠(SSA)或甲基丙烯酰氧丙基磺酸钾(S...     

CO/乙烯/丙烯酸丁酯三元共聚及产物的结构表征

钯（Ⅱ）－ＤＤＤＰ（,双二苯基膦丙烷）催化剂可催化ＣＯ／乙烯／丙烯酸丁酯三元共聚）。考察了催化剂浓度、反应时间、溶剂以及丙烯酸丁酯单体用量对共聚反应的影响。     

聚乙二醇-聚硅氧烷哑铃形嵌段共聚物的合成与表征

金属钾和聚乙二醇1000在THF中反应生成醇钠,再加入环氧氯丙烷得到环氧基端基的聚乙二醇,经水解,重复以上步骤,分别得到了具有4和8羟基端基的聚乙二醇中间体。将不同数目羟基端基聚乙二醇和KOH、D4在100℃～140℃条件下进行开环聚合,即得具有线性-树状结构的聚乙二醇-聚硅氧烷哑铃形共聚物。用核磁共振、凝胶渗透色谱和原子力扫描电镜对所得共聚物的结构、性能及其在亲水表面的排列方式作了详细研究。结果表明,4和8羟基端基聚乙二醇的羟基官能度分别为3.96和7.70;共聚物的绝对数均分子量分别为4300g/mol、4700g/mol和5900g/mol;哑铃形共聚物在亲水介质表面可形成形态学不均一、表面较为粗糙的硅膜。     

多嵌段共聚物的ATRP合成及表征

采用末端功能化的聚(二甲基硅氧烷)大分子(Br-PDMS-Br)为引发剂,CuCl为催化荆,2,2'-联吡啶(bpy)为配体,通过原子转移自由基聚合(ATRP)法,合成出结构明确的多嵌段共聚物聚甲基丙烯酸丁酯-b-聚二甲基硅氧烷-b-聚甲基丙烯酸丁酯和聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸丁酯-b-聚二甲基硅氧烷-b-聚甲基丙烯酸...     

二氧化碳和环氧丙烷、环氧乙烷三元共聚物的合成与表征

利用负载二元羧酸锌催化剂在不添加任何溶剂的情况下进行二氧化碳和环氧丙烷、环氧乙烷的共聚反应,合成了降解材料三元共聚物聚甲基乙撑-乙撑碳酸酯。利用凝胶渗透色谱法、红外光谱、核磁氢谱和碳谱、热分析等对其结构和热性能进行了表征。结果表明,这些三元共聚物主链上具有较高的碳酸酯键含量和较高的分子量,与二元共聚物相比,热学性能没有明显的改变,5%失重温度(TGA-5%)高于250℃。     

3-甲基吗啉-2,5-二酮与L-丙交酯共聚物的制备和表征

以辛酸亚锡为催化剂,合成了3-甲基吗啉-2,5-二酮(MMD)与L-丙交酯(L-LA)的共聚物,并用FT-IR、HNMR、粘度测定法对共聚物进行了表征.结果表明,氨基酸被引入到聚乳酸的主链中,且聚合物的组成可根据投料比例的不同在较大范围内调节.     

添加正十八烷微胶囊的丙烯腈与甲基丙烯酸甲酯共聚物的合成与表征

采用氧化还原引发剂合成了含有正十八烷微胶囊的丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物。测试表明,丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯单体发生了共聚,共聚物中丙烯腈成分的实测含量略低于理论含量;试样中的微胶囊的吸热和放热温度与纯微胶囊的吸热放热温度接近,随着微胶囊含量的增加,共聚物中微胶囊的热效率逐渐增大;随着微胶囊含量的增加,试样中共聚物的结晶度增大。     

聚丙烯大分子表面改性剂PP-g-PMMA的制备及应用

以马来酸酐为桥联剂,通过其与含端羟基PMMA的偶合反应,合成了新型大分子表面改性剂PP-g-PMMA,用IR、NMR、TG、DSC对接枝物进行表征,并通过共混研究了接枝物对聚丙烯的表面改性。结果表明,PP-g-PMMA的热稳定性随着PMMA侧链的含量增加及分子量的增大而略有下降,PMMA侧链的存在降低了PP主链的结晶能力,阻碍其形成较为完整的β晶相;所合成的接枝物具有表面外迁性,可富集于共混物薄膜的表面,有望作为PP的大分子长效表面改性剂使用。     

Pyrolysis of Linear Copolymers of Ethylene and Propylene

The rates of volatilization of linear polymers of ethylene and propylene and their copolymers are somewhat characteristic of random degradation in that a maximum occurs in the rate curve for all polymers studied. Increasing amounts of propylene in the copolymer showed increases in the maximum rate on thermal decomposition. Minute inorganic and organic impurities added to the polypropylene have considerable effect on the thermal stability of the polymer by lowering the rates of volatilization and increasing the activation energy. Possibly there is an inhibition of the free-radical chain process, and the overall reaction becomes more like that for the initiation process. Rate studies and volatile decomposition products for a fully deuterated linear polyethylene were also determined, and its activation energy was calculated to be 70 kcal/mole, which is very close to the value (72 kcal/mole) calculated for the nondeuterated polymer. The effect of a large dose of beta-radiation on a linear polyethylene was also determined. Results suggest that scissions in the chain, as well as cross links, are caused by the radiation.     

淀粉-丙烯酸接枝共聚物的合成及产物结构表征

以木薯淀粉为主要原料,采用反相乳液聚合方法合成淀粉-丙烯酸接枝共聚物,通过正交设计对主要影响因素及反应条件进行研究,并用红外光谱、X射线衍射、热重分析等方法表征产物结构。实验结果显示,最佳合成工艺条件为丙烯酸:淀粉=3.5,丙烯酸中和度=83.3%,过硫酸钾和N,N-亚甲基双丙烯酰胺分别为淀粉用量的3.0%和0.3%,反应温度70℃,反应时间3 h,产物吸水率>800g/g。聚合过程中淀粉与丙烯酸发生了接枝共聚反应,并且接枝反应破坏了淀粉颗粒结晶结构,接枝产物趋于无定型结构。     

新型芳香刚性单体改性PET共聚酯的合成及表征

以对羟基苯甲酸甲酯和对苯二甲酰氯为原料,在1,1—2,2四氯乙烷中合成了含三个苯环的刚性第三单体（Thethird monomer,TM）;将所合成第三单体按照不同（0,0．5％,1％,2％,5％,以对苯二甲酸摩尔量为基准）加入聚合釜中,与对苯二甲酸（PTA）、乙二醇（EG）进行熔融共缩聚合成了改性PET聚合物;并用差热分析（DSC）、红外光谱（FTIR）,热台偏光显微镜（POM）等方法对其结构和性能进行了表征;研究发现,芳香刚性第三单体改性后的共聚酯冷结晶温度（Tc）和熔体结晶温度（Tm,c）下降,熔点（Tm）升高,结晶度增大,结晶性能有所改善。     

乙二醇溶剂中纳米铜镍复合粉的制备及表征

以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)作为高分子保护剂,乙二醇为溶剂,在60℃恒温水浴中,用水合肼还原二价铜、镍盐,合成了铜镍纳米复合粉末.研究了铜镍前驱体浓度比对产物组成的影响,PVP加入量对合成铜镍复合颗粒尺寸的影响.对制得的样品用XRD,TEM进行了表征.结果表明:产物中的铜镍比随着反应物中铜镍比的增加而增加,铜镍复合纳米颗粒的粒度随着PVP浓度的增大而减小.因此,可以通过改变溶液中的Cu2 和Ni2 的比例以及PVP用量得到不同组成和粒度的铜镍复合纳米粉.