Partial hydrogenation of phenylacetylene over gold- and palladium-containing catalysts

Catalysts Au/Al₂O₃ based on gold nanoparticles exhibit high activity in the hydrogenation of phenylacetylene to styrene at 423 K. A decrease in the nanoparticle size from 8 to 2.5 nm leads to an increase in the turnover frequency of the reaction from 101 to 468 h^?1. A similar size dependence is observed for the activity of catalysts Pd/Al₂O₃. A decrease in the particle size of gold or palladium in monometallic catalysts, as well as the introduction of a second metal (Au, Zn, Ag) into the composition of palladium catalysts, leads to an increase in the rate of formation of styrene and a simultaneous decrease in the rates of formation of oligomers and ethylbenzene. The observed dependences are discussed in terms of the size and ensemble effects taking into account the mechanism of hydrogenation of acetylene derivatives.     

裂解汽油中二烯烃选择性加氢催化剂

从活性组分、载体、助剂、活性前体及制备方式等角度综述了裂解汽油中二烯烃选择性加氢催化剂的研究进展。指出双金属活性组分和载体的改性,为二烯烃选择性加氢催化剂改进的主要研究方向;同时新的制备技术和分析测试手段也为研究提供了保证。     

Ru基催化剂在肉桂醛选择性加氢反应中的研究

采用浸渍还原法制备了一系列Ru基催化剂,通过XRD,TG,TEM,XPS等分析手段对制备的催化剂进行表征。以金属Ru作为活性中心,研究了第二组分、催化剂载体等条件的调变对肉桂醛选择性加氢反应的影响。表征结果显示,TiO_2作为Ru基催化剂的载体,能够较好地分散活性物种,提高催化剂的稳定性。实验结果表明,Sn(Ⅳ)物种与Ru配合后,有利于肉桂醛的C=O键选择性加氢,2%Ru-Sn-1/TiO_2催化剂在373 K和3.0 MPa条件下,肉桂醛的转化率达53.0%,肉桂醇的选择性达83.1%,2%Ru-Sn-1/TiO_2催化剂中断反应测试结果表明,催化剂具有较高的稳定性,催化剂活性组分基本没有流失。     

Acenaphthene and fluorene hydrogenation on industrial aluminum oxide catalysts in a flow system

Hydrogenation of the tricyclic aromatic hydrocarbons acenaphthene and fluorene on industrial aluminum oxide catalysts in a flow system has been studied. It has been found that total these hydrocarbons are exhaustively hydrogenated in the presence of a nickel-chromium catalyst at 200°C and a pressure of 100 atm to give isomer mixtures of the corresponding perhydroaromatic hydrocarbons decahydroacenaphthene and dodecahydrofluorene. The liquid products obtained can be of interest as components of hydrocarbon fuels with increased density. Certain conformational features of the stereoisomers obtained have been considered. It has been assumed that some spatial isomers of decahydroacenaphthene have six-membered rings in the boat conformation.     

两种沸腾床加氢催化剂的工业应用对比

简述了沸腾床加氢工艺,介绍了神华煤直接液化加氢稳定装置催化剂使用和选择的经验。详细介绍了并对比了U1# 0.9C和U2# 1.1C催化剂在工业应用中条长比例及外观变化、化学氢耗、生成油密度和脱硫脱氮率关键数据,为沸腾床加氢技术的催化剂选择做出指导借鉴。     

DN 200与DN 3551加氢催化剂的硫化过程及工业应用

采用湿法硫化工艺,在中国石油锦西石化公司100万t/a加氢精制装置上对DN200与DN3551加氢催化剂进行硫化。结果表明,采用DN3551后,生产的柴油和汽油含硫量分别达到欧Ⅲ和欧Ⅴ排放标准;在处理量为110.6 t/h的条件下,柴油和汽油的脱硫率分别为95.41%和99.95%。新催化剂DN3551较原催化剂DN3110的脱氮效果好,脱氮率高出6.4个百分点。     

Rh－Co／Al_2O_3双金属催化剂上CO加氢反应

用非传统方法制备了Ｒｈ２Ｃｏ２／Ａｌ２Ｏ３、Ｃｏ２／Ａｌ２Ｏ３、Ｒｈ４／Ａｌ２Ｏ３和用传统方法制备了（Ｒｈ＋Ｃｏ）／Ａｌ２Ｏ３催化剂。用连续流动微反装置研究了上述催化剂的ＣＯ加氢活性及选择性，并系统地研究了Ｈ２／ＣＯ比值和温度对反应活性及选择性的影响。结果表明，Ｒｈ２Ｃｏ２／Ａｌ２Ｏ３的活性不仅高于Ｒｈ４／Ａｌ２Ｏ３和Ｃｏ２／Ａｌ２Ｏ３，而且也高于（Ｒｈ＋Ｃｏ）／Ａｌ２Ｏ３，在选择性方面与上述样品也有明显差异。当Ｈ２／ＣＯ比值从６：１变到１：１时，其它催化剂的反应活性大为降低，而Ｒｈ２Ｃｏ２／Ａｌ２Ｏ３仍保持高活性。     

有机添加剂在加氢催化剂中的应用

文中介绍了利用有机化合物(主要指有机氧化物、有机氮化物、有机硫化物)作为添加剂,在加氢催化剂制备、活化及硫化中的应用.提高催化剂活性和稳定性,同时降低催化剂成本.     

FO-35M催化剂在乌石化0.6Mt/a汽油加氢装置工业应用

将抚顺石化公司自主研发的FO-35M催化汽油加氢改质催化剂在乌石化0.6 Mt/a催化汽油加氢改质装置进行工业应用试验,考察了FO-35M催化剂在乌石化工业装置上的应用情况,并采用不同工艺条件进行了国Ⅳ和国Ⅴ标定。实验结果表明,FO-35M催化剂在乌石化0.6 Mt/a催化汽油加氢改质装置上运转59个月,显示出较好的稳定性;乌石化0.6 Mt/a催化汽油加氢改质装置可实现重汽油先脱硫后芳构工艺和重汽油先芳构后脱硫(M-DSO)工艺的灵活切换;国Ⅳ工况标定结果显示,M-DSO工艺操作条件缓和,在降硫、降烯烃的同时,较好的恢复辛烷值。M-DSO工艺国Ⅴ工况生产结果显示,重汽油硫含量降至12 mg/kg左右,辛烷值损失小于2个单位,回调全馏分汽油硫含量可降至10 mg/kg以下,能够满足乌石化国Ⅴ汽油出厂调和的要求。     

工业化苯乙烯催化剂的研究

根据热力学和宏观动力学的基础理论,应用现代智能方法和CAD催化剂设计,尤其是人工神经网络ANN技术并结合传统的催化剂研究方法,开发出新一代乙苯脱氢GS系列催化剂,其中GS-08型催化剂的乙苯转化率为64％～66％,苯乙烯选择性为97．3％～98．0％,使用寿命大于2a。该催化剂已替代国外进口催化剂在大连10万t／a和广州石化8万t／a苯乙烯装置上进行了成功应用。运行结果表明：GS系列催化剂的转化率与进口催化剂相当,选择性则略优。目前,该催化剂在齐鲁石化新建20万t／a苯乙烯装置上得到了应用。     

渣油加氢催化剂的工业应用

考察了2种进口渣油加氢催化剂(RM系列和ICR系列)在中化泉州石化有限公司330万t/a渣油加氢装置上的工业应用情况。结果表明:2种渣油加氢催化剂均具有良好的加氢活性;在原料性质和操作条件相近的条件下,与ICR系列催化剂相比,RM系列催化剂的脱硫、脱残炭性能较优,脱金属性能略差,且RM前部反应器床层压差上升速率较慢。     

选择性加氢催化剂载体氧化铝的热稳定性研究

采用CO2气体成胶法制备出氧化铝载体,研究了磷、硅改性对载体的晶型、比表面积、孔结构、压碎强度等的影响。结果表明,所制备拟薄水铝石较纯净,不存在其他杂晶型;改性剂的添加有效改善了γ(δ,θ,α)-Al2O3等几种晶型的转变温度,且加入改性剂的载体在1 250℃焙烧后仍存在θ(α,δ)-Al2O3多种晶型;随焙烧温度的升高,载体比表面积、孔容逐渐减小,平均孔径逐渐增大,磷改性载体即使在1 250℃高温焙烧,比表面积和孔容仍可分别保持在27.46 m2/g,0.31 cm3/g;随焙烧温度的升高,载体的堆密度先减小后增大,压碎强度则呈上升趋势,磷的添加对载体的堆密度和强度无明显影响。     

络合剂对加氢催化剂性能影响的研究进展

归纳不同络合剂对浸渍液、催化剂的前驱体、硫化过程、硫化态催化剂、催化剂活性等方面的影响,介绍了络合浸渍制备方法对催化剂的改性作用,并分析了络合剂的作用机理,指出了络合剂如何影响催化剂的理化性能将是未来的主要研究方向。     

渣油加氢催化剂级配模型的构建

目的优化固定床渣油加氢装置反应器内组合装填的各类催化剂级配比例,使脱金属、脱硫、脱残炭等效果整体达到最优。 方法采用有4台串联反应器的渣油加氢试验装置,通过改变渣油进料的液时体积空速,获得了4台反应器的HDNi、HDV、HDS和HDCCR反应速率常数。 结果HDNi、HDV和HDS反应更多发生在二反,而HDCCR反应则更多发生在三反;经过前3台反应器后,剩余的均为最难反应的杂质,在四反中杂质的脱除更加困难。 结论以各个反应器的HDNi、HDV、HDS和HDCCR反应速率常数为基础,构建了渣油加氢反应动力学模型。该模型可以预测不同催化剂级配方案下的杂质脱除率。模型预测值与实际值的差值在1.7个百分点以内,可以满足工业应用的需求。 