GPC法研究异丁烯的阳离子聚合反应

用凝胶渗透色谱仪(GPC)来测定阳离子聚合法得到的聚异丁烯,可以验证电子对给予体吡啶对T—BA/TiCl_4/IB/CH_2Cl_2体系的阳离子聚合的影响。     

吡啶/t-BuOAc/TiCl_4/IB体系阳离子聚合反应的研究

采用t-BuOAc/TiCl_4作引发体系,研究了吡啶(PY)对异丁烯阳离子聚合反应活性的作用。实验结果表明:在本聚合体系中加入吡啶,能控制聚合物的分子量,降低分子量分布,当PY/jt-BuOAc=2时,得到MWD=1.2,Mn=6750的聚合物,Conv=95％。通过紫外光谱证明了在本聚合体系中生成PY→TiCl_4络合物,PY→TiCl_4络合物对PIB增长活性末端作用,并提出了络合作用机理。     

实现异丁基乙烯基醚活性阳离子聚合的一条有效途径

本文首次在IBVE/Cl_2/TiCl_4的聚合体系中加入给电子添加剂1,4—二氧六环,实现了0℃以上的活性阳离子聚合。通过紫外光谱分析,研究了DOX对增长链末端的作用,提出了DOX对增长链末端的作用机理。     

Cl_2/TiCl_4/IBVE体系阳离子聚合反应规律及其反应活性

研究了反应时间、反应温度对Cl_2/TiCl_4/IBVE聚合反应的影响及其反应的活性,并在低于—70℃的CH_2Cl_2中,或在较高的温度下加入给电子添加剂,实现了IBVE活性阳离子聚合。     

IBVE/Cl_2/TiCl_4/Toluene聚合体系的引发活性中心及其络合竞争的研究

采用UV光谱法首次证明了IBVE/Cl_2/TiCl_4/Toluene聚合体系中同时存在着两种引发活性中心及络合竞争,研究了Cl_2/TiCl_4和H_2O/TiCl_4络合平衡,求出了20℃时2TiCl_4←Cl_2和TiCl_4←H_2O络合平衡不稳定常数。     

溶剂对苯乙烯Ziegler—Natta聚合动力学的影响

对苯乙烯以TiCl_3—Al(C_2H_5)_3催化,在甲苯一正庚烷混合介质中聚合的动力学作了研究。络合型TiCl_3为主催化剂时速率曲线随介质中甲苯相对量的减少而从二阶段增长型渐变为衰减型。以Stauffer AA型TiCl_3或β-TiCl_3为催化剂时,在不同介质中的速率曲线也有很大差别。用一辛烯预聚后能使苯乙烯聚合速率提高及使速率下降现象消失。因此提出,在聚合物良溶剂中,TiCl_3颗粒易发生破碎,引起速率增长,而在不良溶剂中单体扩散阻力较大,引起速率的衰减型变化。     

含氮类亲核试剂对异丁烯阳离子聚合的作用（Ⅰ）—三乙胺对以四氯化钛为共引发剂阳离子聚合的作用

亲核试剂在可控阳离子聚合体系中起着重要作用,含氮类亲核试剂三乙胺,可以有效地控制阳离子聚合反应生成聚合物的分子质量,使聚合物的分子质量分布变窄,实现可控阳离子聚合。三乙胺在乙酸叔丁酯/四氯化钛和水/四氯化钛两个引发体系引发异丁烯的阳离子聚合体系的研究结果表明,三乙胺在异丁烯阳离子聚合体系中主要起3个作用（1）与质子络合,生成无活性的络合离子,起到质子捕获剂的作用;（2）与增长的碳正离子络合,降低碳正离子的反应活性,使碳正离子的稳定性增加,聚合反应的速率下降,有利于向可控聚合转化;（3）当三乙胺浓度大到一定程度时,由于严重的溶剂化作用,包围了碳正离子,聚合反应不能进行。     

TiCl_4处理TiO_2光阳极对量子点敏化太阳能电池性能的影响

为了优化TiO_2光阳极,研究TiCl_4不同处理过程得到的光阳极对于Pb S/Cd S量子点敏化太阳能电池性能的影响.通过TiCl_4处理得到的TiCl_4-TiO_2、TiO_2-TiCl_4、TiCl_4-TiO_2-TiCl_4光阳极的量子点太阳能电池的光电转换效率分别为1.241%、1.092%、1.197%,复合电阻分别为65.53Ω、31.61Ω、51.13Ω;未经过TiCl_4处理的光阳极的转化效率为1.109%和复合电阻33.02Ω.实验结果表明:TiCl_4的前处理可以增大复合电阻,使光电转化效率提高了10%.     

BC/TiCl4引发异丁烯活性阳离子聚合及其二嵌段共聚物的合成

研究了以苯甲酰氯(BC)/TiCl4为引发体系的异丁烯阳离子聚合.探讨了引发剂(BC)、共引发剂(TiCl4)、第三组分(TEA)对异丁烯阳离子聚合的影响规律,根据实验数据和GPC谱图的分析,确定了适宜的反应条件.在BC/TiCl4/TEA体系中,合成了PIB-PSt二嵌段共聚物.     

乙烯基醚活性阳离子聚合

简述了活性阳离子聚合的发展历史,总结了实现乙烯基醚活性阳离子聚合的两种重要方法。即:1.通过反离子使阳碳离子稳定;2.通过在体系中添加给电子添加剂使阳碳离子稳定。提出了活性阳离子聚合的发展方向。     

E801在苯乙烯阳离子聚合反应中作用的研究

研究了第三组分Ｅ８０１在苯乙烯可控阳离子聚合中的作用。通过Ｅ８０１在ＴＭＰＣ１／ＴｉＣｌ４,ＤＭＴＰ／ＴｉＣｌ４,Ｈ２Ｏ／ＴｉＣｌ４三个不同引发体系中聚合规律的研究,得出了Ｅ８０１在苯乙烯阳离子聚合中的作用规律。Ｅ８０１既能捕获质子杂质,又能稳定活性中心,并合成出分子量（Ｍｎ）高达７万左右,分子量分布（ＭＷＤ）为１．４～１．５之间的ＰＳｔ。     

t-BuOAc／TiCl4／IB／CH2Cl2阳离子聚合体系络合作用的研究

研究了［ｔ－ＢｕＯＡｃ］、［ＴｉＣｌ４］／［ｔ－ＢｕＯＡｃ］（摩尔比）对ｔ－ＢｕＯＡｃ／ＴｉＣｌ４／ＩＢ／ＣＨ２Ｃｌ２体系聚合反应的影响．通过紫外光谱分析，证明了本体系中存在着ＴｉＣｌ４←Ｈ２Ｏ、ｔ－ＢｕＯＡｃ→ＴｉＣｌ４两种络合引发活性中心和它们之间的络合竞争，提出了抑制ＴｉＣｌ４与Ｈ２Ｏ络合引发的条件，解释了［ｔ－ＢｕＯＡｃ］、［ＴｉＣｌ４］／［ｔ－ＢｕＯＡｃ］对聚合反应的影响规律．     

钛酰草酸络合物热解制备微细TiO_2过程中的形态变化

本文研究了用精制ＴｉＣｌ４、草酸和氨水合成钛酰草酸络合物及其热解制备微细ＴｉＯ２的过程．重点考察了草酸用量、煅烧分解时间对络合物粒子和微细ＴｉＯ２粒子形态的影响．研究结果表明，用钛酰草酸络合物作为前驱体在８５０℃下热两小时．可以制得分散性较好，粒子尺寸分布较均匀的金红石结构ＴｉＯ２微细粒子；热解时间对ＴｉＯ２粒子的形态有较大影响；草酸用量增加可导致络合物粒子的大量团聚，但对热解产物金红石结构的ＴｉＯ２粒子的形态影响很小．     

纳米TiO_2的沉淀法制备及表征

用廉价的 Ti Cl4 作原料 ,采用简单易行的沉淀法制备出了平均粒径为 2 0 nm的锐钛矿型纳米 Ti O2 粉体 ,确定了最佳煅烧温度为 5 0 0℃。 XRD结果表明 ,40 0℃煅烧后的产物为锐钛矿型纳米 Ti O2 ,在 60 0℃煅烧后的产物仍保持锐钛矿晶型 ,而在 70 0℃煅烧后的产物才开始出现金红石型 Ti O2 ,但粉体的主要晶型仍为锐钛矿型     

Enhanced photocatalytic activity of (La, N) co-doped TiO_2 by TiCl_4 sol-gel autoigniting synthesis

(La, N) co-doped TiO2 photocatalysts were synthesized using TiCl4 sol-gel autoigniting synthesis (SAS) starting from a complex compound system of TiCl4-La(NO3)3-citric acid-NH4NO3-NH3?H2O, in which the (La, N) co-doped process was accom- plished in the formation of TiO2 nanocrystals. The prepared samples were characterized by using X-ray diffraction (XRD), X-ray photoemission spectroscopy (XPS) and UV-vis diffuse reflectance spectra. The results indicated that nitrogen and lanthanum were incorporated into the lattice and interstices of titania nanocrystals, which resulted in narrowing the band gap and promoting the sepa- ration of photoexcited hole-electron pairs, respectively, and showing expected red-shifts and enhanced photocatalytic activity under visible light. The mechanism on nitrogen doping and enhancement in photocatalytic activity of (La, N) co-doped titania by SAS was discussed in detail.     

辅助加热PCVD-TiN薄膜的制备及影响因素

研究了反应气体对辅助加热ＰＣＶＤ ＴｉＮ薄膜制备的影响。结果表明,提高反应气体中ＴｉＣｌ４的含量可以提高薄膜的沉积速率,而且对薄膜内的氯含量没有影响。提高反应气体中的Ｖ（Ｈ２）／Ｖ（Ｎ２）可以略降低薄膜内的氯含量,在Ｖ（Ｈ２）／Ｖ（Ｎ２）＝２,ＴｉＣｌ４的体积分数为１０％左右时ＴｉＮ薄膜的硬度最高。随着反应气压的升高,沉积速率呈正比上升而显微硬度却下降。     

TiCl4直接水解法制备电子陶瓷用高纯TiO2微粉研究

论述了采用精制TiCl4配制浓钛液,直接加入氨水及表面活性剂水解制备偏钛酸,偏钛酸经干燥、煅烧、气流粉碎制备电子陶瓷用高纯二氧化钛的新工艺,重点讨论了水解工艺条件中表面活性剂、钛液浓度、升温速度以及干燥、煅烧等条件对TiO2微粉的形貌及粒度分布的影响。利用该新工艺生产的高质量电子陶瓷用高纯二氧化钛是同类进口原料粉的理想替代品。     

Ethylene Polymerization by a Novel Dinuclear Heteroligated Titanium Complex with the Ligand of (Salicylaldiminato)(β-enaminoketonato)

The condensation of acetylacetone (CH3COCH2COCH3) with benzdine(H2N-C6H4-C6H4-NH2) yielded diimine ligand 1 [HOC(Me)C(H)(Me)C=N(p-C6H4)(C6H4-p)N=C(Me)C(H)C(Me)OH)],which was converted into sodium salts.And then the sodium salts reacted with monosalicylaldiminato titanium complex 2{[3,5-di-Bu'-240)C6H2CHN(PH)]TiCl3(THF)} in dried dichloromethane to give a new benzdine-bridged binuclear complex 3{[3,5-di-Bu'-2-(O)C6H2CHN(PH)]2[OC(Me)C(H)(Me)C=N(p-C6H4)-(C6H4-p)N=C(Me)C(H)C(Me)]Ti2Cl4}.The complex 3 was characterized by 1HNMR and elemental analysis.In the presence of MAO(methylaluminoxane),the complex 3 in toluene was effective to catalyze polymerization,affording moderately high catalytic high temperature gel permeation chromatography (GPC) curve of polyethylene obtained revealed a single peak,but the molecular weight distribution (MWD=3.21) is obviously broader than that of the similar mononuclear titanium complex.The melting points of the obtained polyethylene reaches 138 ℃,indicating that the polyethylene is of high crystallinity.     

RF－PCVD沉积参数对TiN沉积速率的影响

用射频等离子体沉积ＴｉＮ膜，对影响薄膜生长的因素作了研究。特别是Ｈ２，Ｎ２，ＴｉＣｌ４及射频功率、偏压对膜生长速率的关系进行详细报导。     

纳米级 TIO_2 超细粉的水热合成及结构相变的研究

利用水热合成法以水、四氯化钛和浓硫酸为原料制备了纳米级锐钛矿型二氧化钛超细粉，并对其结构相变进行了研究。结果显示，其相变温度比传统的二氧化钛材料的要低得多