手性农药残留分析的进展概况

手性是自然的本质属性,在宇宙间普遍存在。早在1848 年,Louis Pasteur就对两种钠铵酒石酸盐晶体进行了拆分,他第一个认识到手性的光学性质。1883年,Lord Kelvin将其命名为手性。既没有对称中心又没有对称面的分子,存在着一对或几对互为镜像关系而又不能重叠的异构体,这样的分子被称     

制药领域是手性化合物的最大市场

自然界里有很多手性化合物，这些手性化合物具有两个异构体，它们如同实物和镜像的关系，通常叫做对映异构体。对映异构体很像人的左右手，它们看起来非常相似，但是不完全相同。当一个手性化合物进入生命体时，它的两个对映异构体通常会表现出不同的生物活性。对于手性药物，一个异构体可能是有     

手性农药对映体的色谱分离

手性农药在生物活性方面具有显著的立体特异性,拟除虫菊酯中不同异构体间的活性差异已是熟知的例子。如杀虫剂高氰戊菊酯,其四个异构体之一是强力杀虫剂,另外三个则对植物有毒。据1992年的统计数据,在550种杀虫剂中,天然杀虫剂13种,全部为手性,合成杀虫剂537种,手性的占1/6,而以单一异构体出售的仅有1/10。随着手性化合物分离技术的发展,手性农药对映体的分离也受到人们的广泛重视。要研究农药各单一光学异构体结     

手性农药对映异构体的分析

手性农药及其具有活性的光学异构体的开发将是农药界的重点研究领域之一。手性农药异构体,特别是对映异构体的分析也随之受到重视。本文综述了国内外对三大类手性农药异构体的色谱分析情况。包括了分析手段、条件、手性固定相及其化学结构等。简单说明了每类农药异构体分析的意义。     

手性药物的制备方法

含有手性因素的药物其不同的对映异构体在活性、代谢过程及毒性等方面往往存在着的差异。欧洲、美国和日本的药政部门均作出相应的规定：对于具有手性因素的药物，必须对不同的异构体分别给出药理、毒性数据，并倾向于以单一异构体出售。近年来，以单一对映异构体形式进入市场的手性药物的种类和销售额剧增，如何高效率、低成本地合成手性药物已经吸引了学术界、工业界的广泛注意。以下就手性药物制备作一概述。     

Nucleosil Chiral-2 and Chiral-3手性柱在分离某些高效芳氧苯氧基丙酸酯类除草剂光学异构体中的应用

用实例叙述了Nucleosil Chiral-2和Chiral-3手性柱在分析某些高效芳氧苯氧基丙酸酯类除草剂光学异构体中的应用,说明了首选Chiral-3手性柱的理由,因为使用Chiral-2柱,上述除草剂的S．异构体（无效体）小峰往往出现在R-异构体（高效体）大峰的拖尾处,而不能被完全分离;使用Chiral-3手性柱,S-异构体小峰出现在R-异构体大峰前,而无此弊病。Chiral-2和Chiral-3手性柱也适用于苯氧丙酸类除草剂光学异构体的分离。     

手性化合物研究、开发的意义及探讨

1、手性化合物的广泛应用一个物体若于自身镜象不能叠合,就叫做具有手性。在立体化学中,不能与镜象叠合的分子就叫做手性分子,它是能使平面偏振光发生偏转的光学活性物质。凡是手性分子,必有互为镜象的构型。互为镜象的两种构型的异构体叫做对映体,他们的熔点、沸点、相对密度、折光率、在一般溶剂中的溶解度,以及光谱图等物理性质都相同,但由于他们对偏振光的作用不同,因而他们的旋光能力相同,但方向相反。对映体的存在是自然界中的一种普遍现象,对映现象在有机化学、药物化学以及生物化学等领域大为常见,手性是自然界的本质属性之一,等量…     

新手模型法命名手性分子R/S构型

对用手性模型标定手性分子R/S构型的方法进行了改良,建立起一种新手模型法,并以几类不同的化合物的R/S命名示例说明其用法。此外,作者首次提出了一个新的述语——手性元素,用它来概括手性中心、手性轴、手性面等。使用新手模型法,可以在没有分子模型的情况下,方便、快捷、准确地标定手性分子的R/S构型。     

反相高效液相色谱手性固定相法分离喹禾灵光学异构体

对除草剂喹禾灵光学异构体进行有效的分离.以Chiralcel AD-RH手性柱的R-HPLC,分别考察了流动相乙腈-水的比例、流速及柱温对喹禾灵光学异构体手性分离的影响.确定了分离喹禾灵光学异构体的最佳色谱条件:流动相为乙腈-水(体积比65∶35),流速为0.5 mL/min,柱温为25℃.在所选定的色谱条件下,喹禾灵光学异构体的分离度(R)和分离因子(α)分别为2.11和1.19.并通过分离过程中的热力学参数的计算,探Chiralcel AD-RH手性柱对喹禾灵光学异构体的手性识别机理,证实了喹禾灵光学异构体的分离是焓驱动的过程.     

手性农药的前景

大多数成对手性异构体分子的化学反应相互无甚区别,反应产生相同的化合物——外消旋混合物。 医药工业和农药工业中所使用的许多化合物都具有手性中心,以外消旋混合物的形式生产和使用。然而,当它们参与生化反应和作用于受体时,在手性异构体之间会显示出差异。在某些情况下,两种异构体之间的活性差别不大,而有时会相差很大。     

3-甲基-γ-辛内酯超临界流体色谱立体异构性制备拆分

用填充柱超临界流体色谱制备性拆分香料3-甲基-γ-辛内酯4个光学立体异构体。3-甲基-γ-辛内酯(合成的)首先在硅胶柱上制备拆分得其cis-、trans-异构体。然后,在分析模式下,考察手性柱种类、改性剂种类、改性剂含量、柱温、柱压的影响,获得拆分cis-、trans-异构体的较佳超临界流体色谱条件,cis-异构体:手性柱Chiralpak AD-H,柱温30℃,柱压9 MPa,改性剂甲醇体积分数4.0%,流动相流速1.5 mL/min,分离度1.45;trans-异构体:手性柱Chiralpak AD-H,柱温30℃,柱压10 MPa,改性剂甲醇体积分数4.5%,分离度2.24。在较佳的条件下对cis-、trans-异构体进行制备规模手性拆分得mg级4个光学立体异构体产品,光学纯度(对映体过量e.e)均为100%。     

喹禾糠酯原药的手性分离及有效体的定量分析

采用高效液相色谱法,以Chiralpak AD-H手性柱,对喹禾糠酯原药中4个手性异构体进行分离,并对其有效体(R,R)和(R,S)体进行定量分析。结果表明:该方法可以使喹禾糠酯中的4个手性异构体达到基线分离,分析方法线性相关系数为0.9999,变异系数为0.14%,回收率在98.37%~101.79%之间。     

烟碱手性异构体的分离分析

建立了烟碱手性异构体的高效液相色谱分离分析方法。采用CHIRALPAK IG-3手性色谱柱,流动相:30%乙腈-70%20 mmol/L碳酸氢铵水溶液,可有效分离烟碱手性异构体。以天然左旋烟碱为标准品,采用外标法在260nm波长检测,结果表明:在0.0001～0.01 g/mL范围内,左旋异构体的峰面积与其质量浓度呈现良好的线性关系,决定系数(R2)为0.999,方法的检出限为9.3×10~(-8)g/mL,平均回收率99.4%,相对标准偏差小于0.5%(n=8),准确度和重现性较好。烟碱手性异构体的响应因子为1.01,可以采用归一化法测定左右旋异构体相对含量。     

不对称催化反应合成手性药物的研究进展

全世界已经上市销售的药物总数有1850种，手性药物占1045种，其中天然及非合成药物（523种）99％为手性药物，合成药物（1327种）其中手性药物为40％，但合成手性药物中以单一异构体销售的药物很少。只占其12％。     

3-甲基-γ-辛内酯的超临界流体色谱立体异构性制备拆分

用填充柱超临界流体色谱制备性拆分香料3-甲基-γ-辛内酯四个光学立体异构体。3-甲基-γ-辛内酯(合成的)首先在硅胶柱上制备拆分得其cis-、trans-异构体。然后,在分析模式下,考察手性柱种类、改性剂种类、改性剂含量、柱温、柱压的影响,获得拆分cis-、trans-异构体的较佳超临界流体色谱条件,cis-异构体：手性柱Chiralpak AD-H,柱温30 ℃,柱压9 MPa,改性剂甲醇含量4.0 % (v/v),流动相流速1.5 ml/min,分离度1.45;trans-异构体：手性柱Chiralpak AD-H,柱温30 ℃,柱压10 MPa,改性剂甲醇含量4.5 % (v/v),分离度2.24。在较佳的条件下对cis-、trans-异构体进行制备规模手性拆分得mg级四个光学立体异构体产品,光学纯度(对映体过量, e.e %)均为100%。     

立体异构体与农药（续）

接１９９５年第２３卷第５期第６页３．２　光学异构体的分高及其有择合成光学异构体的理化性质相同，不能用通常的方法分离，随着科学的发展，许多新的方法如酶法、成盐折分法，制备衍生折分法、优先结晶法、手性催化定向合成法、手性无法和液相色谱法却可以获得需要的光学异构体，兹分述如下。ａ　酶法酶是一种催化剂，实际上涉及到发生在生物体内外的每一个转化反应，这样对大多数反应有催化作用，一般酶在立体化学上可以用酶的析分和酶的不对称合成。Ｓｃｈｎｅｉｄｅｒ等用猪肝酯酶（Ｐｉｇｌｉｖｅｒｅｓ－ｔｅｒａｓｅ简称ＰＬＥ）催…     

手性菊酯类农药甲氰菊酯,氟胺氰菊酯光学异构体在HPLC上的分离

用Ｐｉｒｋｌｅ型手性柱分离手性菊酯类农药甲氰菊酯、氟胺氰菊酯的光学异构体,并对其识别机制进行了讨论。     

手性转换在手性药物研究中的应用

手性药物的单一异构体的研究和开发已经成为药物化学研究的热点领域.许多单一异构体药物的研制过程通过"手性转换"从已有的消旋药物中分离出来.通过上市消旋体药物不同的药理作用和代谢产物3个方面综述了手性转换在手性药物研究中的进展.     

O-乙基O-苯基O-(1-甲基2-乙氧羰基)乙烯基硫代磷酸酯的立体异构体在杀虫活性方面的立体专一性

有机磷杀虫剂的旋光异构体和顺反异构体在生物活性方面表现了明显的立体专一性。但是,在文献中尚未见到在同一分子中同时存在旋光异构和顺反异构的磷化合物,这两种异构的同时存在会对生物活性产生什么样的影响?这是一个值得探讨的问题。为此,我们在1984年合成了具有旋光异构和顺反异构的有机磷化合物O-乙基O-苯基O-(1-甲基-2-乙氧羰基)乙烯基硫代磷酸酯。此化合物中,由于磷原子具有手性,存在消旋(±)-(RS)、左旋(-)     

手性高效液相色谱法测定虫酰肼原药中的异构体杂质

采用高效液相色谱法,使用Chiralcel OD-H手性柱,对虫酰肼原药中主成分与异构体进行了分离,并对异构体杂质进行了定量分析。结果表明,该方法分析异构体杂质的线性相关系数为0.9997,变异系数为0.25%,回收率在98.57%～101.47%之间。