AGS酸酯类增塑剂酸值闪点的测定及色泽改进初探

对混合二羧酸(AGS)酯类增塑剂的分离提纯、色泽改进进行了研究。考察了反应时间、反应温度、催化剂等反应条件对酯化反应的影响，并对增塑剂的酸值、闪点及其他主要性能指标进行了测定，改进了酯化反应工艺条件，讨论了样品色泽、酸值及闪点的影响因素。     

对苯二甲酸二（2-乙基）已酯（DOTP）制备技术路线及产业化应用

在欧盟和国内限邻苯二甲酸类增塑剂与人类密切接触的领域应用的限制法规日趋严格的背景下,DOTP成为近年来国内增长最快增塑剂品种之一,国内产量位于全球第一,据此也引起国内外生产企业及PVC加工行业的重点关注。本文系统的归纳了DOTP的制备技术与工艺路线、分析了不同原材料生产DOTP过程中影响目标产品主要指标,如色泽、酸值、闪点、体积电阻率和纯度等因素;并从酯化及酯交换反应原理、催化反应过程、催化反应中的副产物分布等进行了定性论述;介绍了产品在下游PVC制品加工配方中替代邻苯类增塑剂的应用方法、工业生产过程中搅拌形式等工程问题进行探讨,并指出了DOTP生产过程中急需解决的主要技术问题及PVC加工配方的关键技术。     

混合聚酯增塑剂的生产方法

本发明公开了一种混合聚酯增塑剂的生产方法，包括将多元醇、多元酸、一元醇于反应器中，并投入非酸性酯化反应催化剂，待反应酸值到0．5以下时，酯化反应结束，得半成品：将得到的半成品与一元醇及一元酸的混合酯在金属醋酸盐类催化剂存在的情况下进行酯交换反应，待反应酸值在0．1以下时，酯交换反应结束，将多余的一元醇及一元酸混合酯、一元醇蒸出反应器，得到的产物经脱色、过滤后得产品。本发明生产的产品的闪点比DIDP高出10℃，体积电阻率高出一个数量级，性能优于DIDP，且成本比DIDP便宜，是具有优良性价比的产品。生产工艺简单，易操作。     

丁二酸与甲醇单酯化的研究

丁二酸与甲醇在无催化剂的条件下进行单酯化反应，考察了醇酸摩尔比、反应温度、反应时间等因素对丁二酸甲醇单酯化产物酸值的影响，通过正交实验得到单酯化反应的最佳工艺条件；在最佳工艺条件下实验重复性良好，并与其它酯化工艺进行了对比。     

环保增塑剂马来海松酸三正辛酯的合成及表征

以马来海松酸和正辛醇为原料,对甲苯磺酸为催化剂,正辛烷为带水剂,合成了环保增塑剂马来海松酸三正辛酯。考察了醇酸摩尔比、催化剂用量、反应时间、带水剂用量和反应温度对酯化反应的影响,经单因素实验得到的最佳工艺条件为:n(马来海松酸)∶n(正辛醇)=1∶4.5,催化剂用量为马来海松酸质量的3.6%,带水剂用量为马来海松酸质量的17.5%,反应温度180～200℃,N2保护下反应8.3 h,产物为浅黄色透明油状液体,产率92.3%,经HPLC测定酯色谱纯度为99.24%,1HNMR及FTIR对产物进行了结构表征,元素分析确定了产物分子式为C48H82O6,GPC测得其重均相对分子质量为755。测定了其酸值、加热减量、开口闪点、体积电阻、黏度、热重曲线等,结果表明,马来海松酸三正辛酯符合增塑剂的性能要求。     

环保增塑剂马来海松酸三辛酯的合成及表征

以马来海松酸和正辛醇为原料,对甲苯磺酸为催化剂,正辛烷为带水剂,合成了环保增塑剂马来海松酸三正辛酯。考察了醇酸摩尔比,催化剂用量,反应时间,带水剂用量和反应温度对酯化反应的影响,经单因素实验得到的最佳工艺条件为: n(马来海松酸):n(正辛醇)=1: 4.5,催化剂用量为马来海松酸质量的3.6%,带水剂为马来海松酸质量的17.5%,反应温度180-200℃,N2保护下反应8.3 h,产物为浅黄透明油状液体,产率92.3%,HPLC测定酯含量为99.24%,1HNMR及FT-IR对产物进行了结构表征,元素分析确定了产物分子式为C48H82O6,GPC测得重均分子质量为755。测定了其酸值、加热减量、开口闪点、体积电阻、粘度、热重曲线等性质,结果表明马来海松酸三正辛酯符合增塑剂的性能要求     

优质失水山梨醇单月桂酸酯的合成

以山梨醇和月桂酸为原料,采用先醚化后酯化的二步法合成目标产物。探讨了各主要影响因素对目标产物色泽和三项指标(酸值、羟值、皂化值)的影响,得到了适宜的反应条件,即醚化反应条件:温度175℃、时间70min、w(磷酸)=0 77%;酯化反应条件:温度200～205℃、w(碳酸氢钠)=0 9%～1 0%、时间120min。经分析,实验得到的目标产物和扩试产品三项指标均合格,色泽为乳白色,单酯质量分数大于90%。     

高酸值废弃油脂制备生物柴油的预酯化

为了有效解决现有酯化体系中存在反应慢、时间长、产能低等问题,提出了一种高温下甲醇连续酯化反应的新技术,并采用该技术以对甲苯磺酸为催化剂催化高酸值废弃油脂预酯化试验研究。系统讨论了不同酯化方法对反应的影响,并着重研究了工艺条件对预酯化效果的影响。实验结果表明:高温下甲醇连续酯化的新技术可显著提高酯化反应效率,在反应温度120℃、甲醇流量4.0mL/min、催化剂加入量0.8%的条件下,酯化率达98.8%以上,可将油脂的酸值降至1.0mgKOH/g以下,满足下一步酯交换制备生物柴油的要求;并基于实验研究的基础上将该技术工艺对不同酸值的废弃油脂进行了放大试验研究,皆取得了较好的酯化效果,为产业化、规模化的应用提供理论依据和参数指导。     

酯化反应釜结构分析及改进

针对增塑剂行业酯化工艺条件 ,根据反应釜在连续化生产条件下的选材及结构要求。对原有的酯化反应釜进行了相应的改进     

N-甲基咪唑硫酸氢盐离子液体催化合成柠檬酸三丁酯

采用N-甲基咪唑硫酸氢盐离子液体为催化剂,进行柠檬酸三丁酯的合成反应。在催化剂用量为反应物总质量 15% 的条件下,考察了原料配比、反应时间对反应物酯化率的影响。得到了最佳反应条件:丁醇与柠檬酸物质的量之比为6:1,甲苯为带水剂,反应温度 110℃,反应时间 7 h。在此条件下的柠檬酸酯化率大于 97%。催化剂可重复使用10次以上。所得产品柠檬酸三丁酯结构通过FT-IR、 ¹H NMR 确证。用离子液体合成的柠檬酸三丁酯增塑剂色度值远低于市售同类产品,酸值、水分两者相近,产品质量优于市售产品。     

优质失水山梨醇单硬脂酸酯的合成

以山梨醇和硬脂酸为原料,采用先醚化后酯化的二步法合成失水山梨醇单硬脂酸酯。研究了各主要影响因素对目标产物的色泽和三项指标(酸值、羟值、皂化值)的影响,研究发现醚化催化剂的种类影响目标产物的色泽;产物的皂化值随硬脂酸与山梨醇物质的量比的减小而减小;产物的羟值随醚化脱水增多而下降。研究得到了适宜的反应条件,即醚化反应条件:温度165℃、时间70min、WH3PO4+KH2PO4=0.60％;酯化反应条件:温度195～200℃、WNa2CO3=0.70％～0.80％、时间180min。经分析,实验得到的目标产物和扩试产物三项指标均合格,产物为乳白色。单酯和双酯的质量分数大于国内同类产物。     

浅色高软化点马来松香季戊四醇酯的制备

以精制松香、马来酸酐和季戊四醇为原料,制备浅色高软化点马来松香季戊四醇酯。重点讨论了不同还原剂、催化剂、减色剂、原料配比及反应时间等因素对产品性能的影响。研究表明最佳合成条件为：马来酸酐、还原剂SHHP、催化剂R-1、减色剂M-6的用量分别为精制松香质量的13%、0.3‰、3‰、3‰,精制松香和马来酸酐加成反应60 min,马来松香和季戊四醇酯化反应150 min,所得产品颜色为加纳色号3号,酸值为9.8 mg/g,软化点为159 ℃。     

二羟乙基己二酰胺油酸酯的制备与表征

用乙醇胺和己二酸二甲酯反应生成了中间体二羟乙基己二酰胺,当n(乙醇胺)∶n(己二酸二甲酯)=2时,收率95.2%。再将中间体与油酸进行酯化反应合成了具有润滑性能的二羟乙基己二酰胺油酸酯。合成的酯具有优良的热稳定性能、低挥发性、较低的毒性和良好的生物降解性,可成为环境友好型润滑剂。比较了酯化率和产品最终颜色,探讨了反应时间、反应温度对油酸酯化率的影响,优化了二羟乙基己二酰胺油酸酯合成条件:在吸水剂分子筛存在下,醇酸摩尔比为1∶2.2,反应时间为4 h,反应温度为125℃条件下,重复试验油酸的酯化率均在95%以上,产品的收率均在90%以上。     

Effect of reaction conditions on the catalytic esterification of bio-oil

Studies of bio-oil upgrading via esterification of palm shell bio-oil and alcohols employing acid catalysts were carried out in this work. The effects of esterification conditions on reaction conversion and product quality were investigated. Results indicated that esterification reaction using solid acid catalyst of Amberlyst15 enabled the conversion of organic acids in the bio-oil to esters and could also reduce certain amount of active aldehydes. The utilization of H₂SO₄ liquid catalyst was found to give higher conversion at the same reaction condition. Furthermore, higher reaction conversion to esters was achievable under conditions of higher temperature, longer reaction time, higher amounts of catalyst and alcohol and the use of shorter hydrocarbon chain of alcohol. Bio-oils, after being subjected to esterification, gave moderate heating value of 23–25 MJ/kg and improved fuel properties of decreased density, viscosity, carbon residue content, ash content, pour point and acidity.     

微波辐照下松香酯化的研究

松香在微波下进行酯化,研究了醇的用量、微波功率大小、微波辐照时间等对反应的影响,确定以氧化锌为催化剂,在800 W功率微波辐照下反应80 min,制备的松香十二醇酯酸值为8.1 mg/g,软化点为98.3℃;松香乙二醇酯酸值为11.2 mg/g,软化点为83.2℃。最佳反应比:松香与十二醇的摩尔比为1:1.5,松香与乙二醇的摩比为1:0.65。     

提高山梨醇单硬脂酸酯质量的影响研究

失水山梨醇单硬脂酸酯合成采用山梨醇和硬脂酸为原料,醚化后酯化的二步法。研究了各种影响因素对产品的色泽等其它多项指标的影响,研究发现影响色泽有酯化催化剂用量、醚化催化剂的种类用量、有无惰性气体保护、设备材质,同时还发现产物的皂化值随硬脂酸与山梨醇物质量比的减小而减小,产物的羟值随醚化脱水增多而下降。经检测,得到的产品指标均达到规定要求,产品的色泽从原黑色焦质达到乳白色,有了明显的改善,同时也保证了其它质量指标达到要求。     

四甲基丙烯酸季戊四醇酯,三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯的合成与分析

以对甲苯磺酸为催化剂,对苯二酚为阻聚剂,采用酸醇直接酯化法合成了四甲基丙烯酸季戊四醇酯和三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯。研究了酸醇比,催化剂和阻聚剂的用量,通入空气量以及后应温度,反应时间等因素对酯化反应的影响。所得产物颜色较浅,纯度及收率较高,并对产物进行了ＧＣ,ＩＲ,＾１ＨＮＭＲ,ＭＳ分析。     

Production and characterization of biodiesel from trap grease

The feasibility of the production of biodiesel from trap grease containing 51.5% free fatty acids (FFAs) was investigated. The esterification of FFAs by an acid catalyst followed by the transesterification of triglycerides by an alkali catalyst was examined. The esterification of trap grease by sulfuric acid as a homogeneous catalyst or by Amberlyst-15 as a heterogeneous catalyst was optimized through a response surface methodology. After the two-step esterification of trap grease by sulfuric acid, the acid value decreased from 102.9 mg KOH/g to 2.75 mg KOH/g. Through the transesterification by potassium hydroxide, fatty acid methyl ester (FAME) content reached 92.4%. Following the esterification of trap grease by Amberlyst-15, the acid value decreased to 3.23 mg KOH/g. With the transesterification by potassium hydroxide, FAME content increased to 94.1%. After the distillation of the produced biodiesel, FAME content increased again, to 97.6%. The oxidation stability of the trap grease biodiesel was 0.17 h, and its cold filter plugging point was 4 °C. As the FAME content of the trap grease biodiesel satisfies the Korean Biodiesel Standard, the trap grease biodiesel seems to be applicable for use as an engine fuel after properties improvement.