不对称Michael加成反应研究进展

随着有机小分子催化不对称有机合成反应的发展,人们设计出了大量的手性有机小分子催化剂并对于有机小分子催化的不对称Michael加成也进行了大量的研究。本文综述了近年来国内外不同研究小组对不对称Michael加成的研究进展,并对不同催化剂在不对称Michael加成反应中的应用进行了简单的评述。     

不对称Michael加成反应的研究进展

综述了近年来催化不对称Michael加成反应的新方法,包括新手性胺催化的不对称加成反应、手性金属配合物催化的反应、手性冠醚催化的反应及其他催化反应.     

醛的不对称加成反应进展

综述了近几年来有关醛的不对称加成的报道。包括与有机金属化合物加成,与氰化物加成,与炔的加成,醛的烯丙基化,Dields—Alder反应以及手性冠醚在醛的不对称加成反应中的应用等。     

脱羧反应研究进展

本文综述了关于脱羧反应研究的最新方法，包括光化学，电化学方法及用含氮杂环化合物，过渡金属催化脱羧法。     

有机小分子催化α，β-不饱和酮的不对称共轭加成反应研究进展

不饱和酮的不对称共轭加成反应在有机合成中是一类连接C-C键的非常重要的反应。相比过渡金属催化,有机小分子催化剂有着独特的优势,如不含过渡金属、容易制备、价格低廉、反应条件温和以及稳定性强等。文章综述了几类有机小分子催化剂对α,β-不饱和酮的不对称共轭加成反应。结果表明,手性胺和手性磷酸催化剂在不对称加成中具有良好的收率及选择性,但是包含联萘酚骨架的催化剂对于大部分的共轭加成反应均具有优秀的催化作用以及优异的选择性。     

光诱导α-氨基酸的脱羧加成反应

文章主要研究以α-氨基酸和缺电子烯烃作为反应底物的Michael加成反应,以乙腈作溶剂,菲(phen)、1,4-二氰基萘(DCN),1,4-二氰基苯作光敏剂,在紫外光的照射下通过单电子转移过程,与缺电子烯烃发生加成反应,形成一系列脱羧加成产物。该类反应条件温和,产物的产率达65%。     

电化学不对称合成研究进展

随着近年来不对称合成的兴起和迅速发展,电化学不对称合成也得到了广大科研工作者的重视,取得了快速的发展。详细的总结了该领域特别是近十年以来的研究现状,探讨了电化学不对称合成的意义和特点,表明了电化学方法在不对称合成中的重要性和发展趋势。     

金属试剂参与的α,β-不饱和羰基化合物的不对称共轭加成反应研究进展

α,β-不饱和化合物尤其是羰基化合物的不对称共轭加成反应在有机合成中是一类非常重要的反应。文章综述了格氏试剂、锌试剂以及芳基金属试剂和α,β-不饱和羰基化合物在铜或镍的催化作用下的不对称共轭加成反应。结果表明,金属试剂参与的该类反应,大都能够得到比较好的收率和选择性。同时,配体的研究开发对于该类反应的结果有着较大程度的影响。     

不对称Reformatsky反应研究进展

介绍了近年来国内外不对称Reformatsky反应在有机合成中的应用。     

金鸡纳生物碱衍生物催化的不对称Aza-Michael加成反应

将金鸡纳生物碱衍生物催化剂用于不同查尔酮和苯胺及其衍生物的不对称Aza-Michael加成反应,以65%~92%的化学产率和最高达81%e.e.的对映选择性得到R-构型加成产物。     

不对称Heck反应研究进展

介绍了Heck反应及其基本催化过程。从分子内、分子间两方面综述了不对称Heck反应的重要发展历程和研究进展。     

氨基酸脱羧反应研究进展

氨基酸脱羧是重要的生物质资源转化途径,通过氨基酸脱羧反应能够得到胺及胺的衍生物。该文综述了氨基酸脱羧基的不同方法,包括酶脱羧、化学催化脱羧、热脱羧和光电化学脱羧方法。重点阐述了使用化学催化剂脱羧的研究进展,对均相催化剂和非均相催化剂催化脱羧的催化途径以及机理进行了详细的介绍。中国目前已经成为氨基酸的生产与消费大国,氨基酸工业在食品与饲料等领域的发展已经趋于成熟,但是对氨基酸下游产品的工业化仍然缺少配套的技术与经验。为了应对氨基酸工业核心技术的垄断问题,开发新型高效催化剂与更加高效的工艺路线的研究显得尤为重要。     

酮的不对称还原研究进展

醇类化合物尤其是仲醇类化合物是重要的反应中间体,在工业生产、药物生产以及日常生活中都有重要用途.近年来,由酮类化合物不对称还原为醇类化合物成为有机合成化学的前沿领域,发展迅速,并取得了许多成就.介绍了近年来酮类化合物的不对称还原的研究进展,对多种不对称还原反应做了介绍.     

(S)-(+)-萘普生的催化不对称合成研究进展

对近10年来非甾体消炎镇痛药物(S)-(+)-萘普生的催化不对称合成方法进行了综述,重点介绍了不对称催化氢化反应、不对称氢氰化反应、不对称二羟基化反应和不对称交叉偶合反应等不对称合成技术的新进展.其中特别对不对称催化氢化反应中催化剂的高活性、高选择性以及分离回收方法的研究进展作了评述,指出了均相催化剂的多相化是今后的研究方向.同时提出了(S)-(+)-萘普生的催化不对称合成技术今后研究中需要解决的关键问题.     

乙醛酸酯-烯不对称催化反应的研究进展

催化乙醛酸酯-烯反应(glyoxylate-ene reaction)合成具有光学活性的α-羟基酯需要运用手性催化剂。本文主要介绍了该类手性催化剂的研究进展。     

α,β-不饱和羧酸参与的脱羧二氟烷基化反应研究进展

含氟化合物在医药、农药和材料等领域发挥着不可缺少作用。其中,二氟亚甲基(-CF₂-)具有很好的代谢稳定性,可以改善有机分子的物理和化学性质,具有提高有机分子的代谢稳定性和生物利用度等特点。因此,向有机分子中引入二氟甲基在氟化学领域备受关注。α,β-不饱羧酸具有稳定的化学性质和物理性质,其参与的二氟烷基化反应已取得显著发展。整理了到目前为止α,β-不饱羧酸参与的二氟烷基化反应,并从过渡金属催化和可见光催化两方面对该类型反应进行归纳总结。     

不对称Reformatsky反应的研究进展

综述了近年来不对称Reformatsky反应在有机合成中的应用。     

α-芳基丙酸不对称合成研究进展

对近年来α—芳基丙酸类非甾体抗炎药光学纯品不对称合成方法从傅氏烷基化、重排反应、α—位的甲基化反应、Sharpless反应、格氏交叉偶联反应、氢化反应、羰化反应、酶催化反应这八个方面进行了总结和概述(特别是(S)—萘普生的合成),从中反映近年来不对称合成的新趋势。     

有机催化β-酮酸酯不对称α-羟基化反应研究进展

手性α-羟基β-酮酸酯是多种天然产物及医药产品的重要中间体,获得这一类结构单元最简单的方法是β-酮酸酯的直接不对称α羟基化,因此该反应在医药工业和精细化工领域具有重要的研究价值。本文针对小分子金鸡纳碱衍生物、二萜类生物碱、芳氧基氨基醇及手性相转移催化剂直接氧化β-酮酸酯不对称α-羟基化反应研究,该反应的催化机理被认为是氢键、π-π键等多种分子间力协同作用,同时还需要适当的位阻基团遮蔽以获得羟基化反应立体选择性。     

α,β-不饱和酮与金属有机试剂的不对称共轭加成反应的研究进展

综述了近来α,β 不饱和酮与金属有机试剂的不对称共轭加成反应的研究进展。详细介绍了α,β 不饱和酮与金属试剂反应的配体及影响反应的条件。