乙烯齐聚制α—烯烃的研究

介绍了α－烯烃在工业中的应用和生产方法、重点阐述了在间歇聚合、置换试验装置上两步法制α－烯烃的工艺条件。试验结果表明，１－己烯选择性大于５０％，产品指标满足工业对－烯烃的要求。     

氢气在Cr催化剂催化乙烯齐聚中的作用

乙烯齐聚催化剂是包括主催化剂铬盐、配体、铝氧烷或烷基铝、给电子体等的多组分混合物系,可以高选择性地催化乙烯齐聚合成出1-己烯、1-辛烯、癸烯等α-烯烃产品。实验在上述催化体系的基础上加入了氢气调节剂,改善了聚合环境,提升了催化性能,并对乙烯齐聚工艺条件进行了新的优化和确定,实现了乙烯齐聚催化剂体系升级。     

乙烯二聚和齐聚催化剂

乙烯二聚和齐聚催化剂谭志俊贺大为（中国科学院化学研究所，北京１０００８０）关键词乙烯１－丁烯二聚齐聚催化剂ＴａｎＺｈｉｊｕｎａｎｄＨｅＤａｗｅｉ（ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＡｃａｄｅｍｉａＳｉｎｉｃａＢｅｉｊｉｎｇＣｈｉｎａ，Ｂｅｉｊ...     

镍配合物催化乙烯齐聚合成α-烯烃的研究进展

综述了近几年国内外乙烯齐聚用镍配合物催化剂的研究进展。该类催化剂易于合成,齐聚反应条件温和,催化剂活性为1×10~5～1×10~7g/(mol·h),产物主要是C4和C6等短链α-烯烃。二齿配体[N,N]、[N,P]和三齿配体[N,N,N]镍配合物催化剂是目前研究的热点。。     

乙烯齐聚用分子筛催化剂

综述了分子筛催化剂的种类、结构、性质、负载金属离子等对乙烯齐聚反应的影响。分析了影响乙烯齐聚的因素,并对分子筛催化乙烯齐聚的活性中心及反应中间体形成的机理进行了阐述。     

乙烯齐聚催化剂的研究进展

综述了近十年来国内外铬、铁和镍配合物型乙烯齐聚催化剂的研究进展。铬系催化剂主要包括带有含磷、氮和硫配位原子的三齿配体和双磷胺配体的配合物,三齿配体的配合物可高选择性地生成1-己烯,催化活性达到1.6×105g/(g.h);双磷胺配体的配合物通过改变配体上的取代基可以调节对1-己烯和1-辛烯的选择性。铁系催化剂主要包括吡啶二亚胺类、吡啶单亚胺类和亚胺基菲咯啉类,三者都能催化生成服从Schu lz-Flory分布的齐聚产物,且对α-烯烃的选择性较高,其中吡啶二亚胺型铁配合物的催化活性最高,达到5.0×109g/(m ol.h)。用于镍系催化剂的配体主要包括含氮和含磷的中性配体以及氮氧和磷氧配位的阴离子配体,α-二亚胺型镍配合物具有高的催化活性,其他多数镍配合物的催化活性稍低,主要得到短链的烯烃,对α-烯烃的选择性相对较低。     

乙烯选择性齐聚催化剂研究进展

综述了近年来国内外乙烯三聚和乙烯四聚催化体系的研究进展并对催化体系的组成、活性、成本及其对产物的选择性进行了分析。铬系催化剂是乙烯选择性齐聚催化剂研究的重点,主要包括带有含磷、氮和硫配位原子的三齿配体和双磷胺配体的配合物。同时介绍了乙烯三聚、四聚的反应机理,以作为乙烯选择性齐聚研究时的参考。     

乙烯齐聚催化剂中配体的改进研究

二膦型铬基催化剂能有效催化乙烯选择性三聚或四聚分别生产1-己烯或1-辛烯。介绍了制备该类二膦型配体的新方法,与文献方法相比,缩短了反应步骤,使工艺过程简化,催化剂配体的收率由45%增加到70%。选取不同取代基的二瞵配体进行乙烯齐聚合,可使产品中1-辛烯的选择性达70%,使1-己烯选择性超过90%。     

乙烯齐聚催化剂、合成方法及其用途

本发明是一种乙烯齐聚催化剂、催化剂的合成方法及用途。该催化剂具有如结构式(略)，其中：m：1或2；M：铁、钴、镍或钯；n：O或1；X：卤原子、氢原子、C1-C30的烃基、芳基、含氧基团、含氮基团、含硫基团、含硼基团、含铝基团、含磷基团、含硅基团、含锗基团或含锡基团在内的阴离子或配位基团；A：氧原子、硫原子或硒原子；     

乙烯选择性齐聚助催化剂研究进展

综述了乙烯选择性齐聚助催化剂的研究进展。对不同种类助催化剂进行了分析比较。文献表明:在乙烯选择性齐聚领域,甲基铝氧烷(MAO)仍然是最主要的助催化剂,用于代替MAO的新型助催化剂的开发依然是该领域急需解决的难题之一。提出了助催化剂研究的进一步发展方向。     

铁系双亚胺基吡啶配合物/MAO体系催化乙烯齐聚

合成了2种双亚胺基吡啶铁系催化剂,以甲苯为溶剂,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,催化乙烯齐聚合成线性α-烯烃。催化剂表现出超高的活性和对线性α-烯烃良好的选择性。同时考察了反应温度、乙烯压力、n(Al)/n(Fe)及对位取代基团等因素对催化活性和齐聚产物组成的影响。     

乙烯齐聚均相铬系催化剂的研究进展

综述了近年来铬系催化剂催化乙烯齐聚反应的研究进展。主要介绍了N型、N^O型、P^B型、P型、PNP型、PN^NP型和S^N^S型配体的研究结果。目前,对乙烯三聚催化剂配体的研究主要集中在吡咯类化合物方面,对乙烯四聚催化剂配体的研究主要集中在PNP型配体方面。高选择性和高活性合成1-己烯和1-辛烯的催化体系是今后的主要发展方向。介绍了乙烯三聚、四聚的反应机理,对铬系催化剂的研究具有重要的指导意义。     

丙烯齐聚催化剂的研究进展

综述了丙烯齐聚均相和多相催化剂的研究新进展,对丙烯齐聚均相催化剂中配体的种类、结构与性质,金属阳离子种类、价态及迁移规律,非均相催化剂中载体的种类、性质与结构,负载金属阳离子的种类及价态等对丙烯齐聚反应的影响规律进行了阐述。通过对各类丙烯齐聚催化剂的活性中心、反应中间体的形成和催化机理的讨论,认为均相催化剂与多相催化剂具有相似的活性物种(即M—H键,M表示金属)。提出均相催化剂适宜配体的合成及中心金属与配体配位环境的调变、多相催化剂载体的合成与改性等将是丙烯齐聚催化剂的研究重点。     

Ni-P系乙烯齐聚催化剂活性物的探讨

研究了１，５－环辛二烯配位的Ｐ—Ｏ—Ｎｉ型螯合物（η３－Ｃ８Ｈ１３）Ｎｉ（Ｐｈ２ＰＣＨ２ＣＯＯ）（Ａ）和（η３－Ｃ８Ｈ１３）Ｎｉ（ｏ－Ｐｈ２ＰＣ６Ｈ４ＣＯＯ）（Ｂ）的合成与表征。用这种螯合物作单一的催化剂母体可进行乙烯齐聚反应，测试了反应前后螯合物Ａ的结构，同时与以ＮｉＣｌ２、Ｐｈ２ＰＣＨ２ＣＯＯＮａ或Ｐｈ２ＰＣ６Ｈ４ＣＯＯＮａ和ＮａＢＨ４为原料原位制备的催化剂的活性进行了比较。     

用于异丁烯齐聚反应的固体酸催化剂的研究进展

系统论述了近年来用于异丁烯齐聚反应的各种固体酸催化剂的研究情况,以固体磷酸催化剂、氧化物和复合氧化物催化剂、分子筛催化剂、树脂催化剂、负载硫酸盐催化剂和固体超强酸催化剂等六大类催化体系为线索,分别介绍了不同催化体系的反应特点。提出了建立催化剂的酸性质与目标产物选择性的对应关系、延长催化剂的寿命和寻求简他的催化剂再生方法是固体酸催化剂工业应用的前提。     

担载型Ni（Ⅱ）催化剂上丙烯齐聚反应诱导期的研究

本文应用静态循环装置对硅酸铝担载的Ｎｉ催化剂上丙烯齐聚反应的诱导期变化规律,及影响因素进行比较系统的考察,并借助ＥＰＲ技术考察了反应诱导期的本质,发现Ｎｉ＾２＋在一定条件下还原为Ｎｉ＾＋,以及Ｎｉ＾＋与吸附态丙烯配位的过程是造成反应诱导期的本质因素。     

环氧乙烷银催化剂的研究进展

从银催化剂在乙烯环氧化反应中的作用机理、反应动力学研究、载体制备、助剂优选、制备工艺改进、国内银催化剂的研究及工业应用情况、应用技术改进等方面,对用于制备环氧乙烷的银催化剂近十年的研究进展进行了述评,讨论了银催化剂研究工作中存在的问题和发展方向,指出银催化剂的理论研究相对滞后,需加大基础研究,为开发成本低廉、性能更好的银催化剂提供理论指导。     

铬系乙烯选择性齐聚催化剂的研究进展

线性α 烯烃是一类具有广泛用途的化工原料,乙烯选择性齐聚生产线性α 烯烃是最有发展前景的生产工艺。铬系催化剂因其高活性、高选择性、配体结构易调整等特点而成为乙烯选择性齐聚催化剂中的一个研究热点。本文主要从铬金属中心的氧化态、配体结构、催化剂的负载化等方面介绍铬系乙烯选择性齐聚催化剂的研究进展。 