高温下对苯二甲酸在醋酸-水溶液中的溶解度预测

在醋酸摩尔分数0.73,温度130～270℃的范围内利用UNIFAC模型估算了对苯二甲酸在醋酸 水溶液中的溶解度,估算值与文献值的平均相对误差7.74%,表明本文所建方法在缺乏实验数据的情况下可以用来预测高温下TA在醋酸 水溶液中的溶解度。因此,用该方法预测了130～270℃范围内60%～90%醋酸 水溶液中的TA的溶解度,给出了不同组成下的溶解度 温度图。     

对苯二甲酸结晶热力学研究

在291.65—369.15 K下用平衡法测定了对苯二甲酸在醋酸体积分数为1.000、0.895、0.791和0.688时的醋酸水溶液中的溶解度。根据固液平衡理论建立了对苯二甲酸的溶解度模型,用溶液化学理论导出了对苯二甲酸的活度系数与溶剂化平衡常数的关系式,并建立了估算对苯二甲酸溶剂化平衡常数的关系式。应用实验得到的溶解度数据估算了对苯二甲酸的溶解热、混和热、活度系数、溶剂化平衡常数和溶剂化过程中氢键的生成焓,为对苯二甲酸的工业生产提供了热力学数据。     

加料顺序对两种盐溶解性的影响

盐的溶解及盐效应的研究对化工技术开发具有重要意义。采用平衡法,常压下,测得了对苯二甲酸二钠在不同温度下于水中的溶解度。在常压和298.15 K下,考察了对苯二甲酸二钠等7种有机盐和无水硫酸钠等3种无机盐在水中的两两溶解过程,发现加料顺序会影响两种盐的溶解性。得到如下结果:先溶解难电离的盐再溶解易电离的盐,则后者的溶解速度变化不明显;而先溶解易电离的盐再溶解难电离的盐,则后者的溶解速度会显著降低且溶解度变小。将其中一种盐的量固定后,在一定时间内另一种盐所能溶解的量定义为准溶解度。测定了对苯二甲酸二钠在不同浓度的柠檬酸三钠水溶液中的准溶解度,为相关化工行业的产品分离纯化提供依据。     

对羧基苯甲醛、对甲基苯甲酸、苯甲酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸在N,N-二甲基甲酰胺中的溶解度

采用激光监视技术由合成法实验测定了对羧基苯甲醛、对甲基苯甲酸、苯甲酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸在N,N－二甲基甲酰胺中的溶解度。实验数据用多项式方程进行关联,计算的溶解度与实验值符合良好。     

对苯二甲酸在酰胺类溶剂中的溶解度

测定了303.2～363.2 K温度范围内,对苯二甲酸在N,N-二甲基丙酰胺（DMP）、N,N-二乙基丙酰胺（DEP）和N,N-二乙基乙酰胺（DEA）中的溶解度。随着温度的升高,对苯二甲酸在3种酰胺类溶剂中的溶解度都增大;但是在不同的溶剂中表现出不同的温度敏感性,在该温度范围内N,N-二乙基乙酰胺中溶解度对温度最为敏感。实验数据用Buchowski等提出的λh方程进行了关联,实验值与计算值符合良好。     

氧气在醋酸水溶液中的溶解度估算

将水作为溶剂主体,通过热力学分析导出了氧气在纯水中的溶解度模型。将醋酸作为有机溶剂添加剂,用Stechenov关联式表征了醋酸对氧气在水中的溶解度的影响。模型参数由文献数据回归得到,模型计算得到的溶解度值与文献报导的实验值进行比较吻合良好。建立的氧气在醋酸水溶液中的溶解度机理模型可用于关联和预测不同醋酸浓度下不同温度和压力时氧气在醋酸水溶液中的溶解度。     

对二甲苯鼓泡塔氧化过程的实验研究

以醋酸为溶剂,醋酸钴、醋酸锰为催化剂,溴化物为促进剂,在实验室鼓泡塔式反应器中,进行了对二甲苯(PX)氧化生成对苯二甲酸(TA)的工艺过程的研究,考察了氧化反应温度、压力、催化剂浓度、溶剂比等条件对粗对苯二甲酸(TA)产品中对甲基苯甲酸(p-TA)和对羧基苯甲醛(4-CBA)两种主要杂质含量以及产品粒度的影响。为工业装置对苯二甲酸产品粒度的改善和杂质含量的降低提供基础实验数据。     

中纯度对苯二甲酸合成PET

本文以实验数据为依据,对中纯度对苯二甲酸合成PET的可行性,及因其质量规格与精对苯二甲酸的差异——4-羧基苯甲醛含量、粒度分布及平均粒径、醋酸含量等,而导致PET制造工艺及产品PET质量的某些变化进行了讨论。简介了为改善因中纯度对苯二甲酸中较高含量的4-羧基苯甲醛造成的产品PET色泽变差、黄色指数YI值上升应采取的措施及机理。对中纯度对苯二甲酸合成的PET切片的可纺性及原丝性能进行了比较。认为以中纯度对苯二甲酸部分或全部代替精对苯二甲酸与乙二醇按常规工艺合成PET,除产品色相变差外,其他质量规格无明显变化。为改善产品色泽,可添加钴盐或亚碑酸酯。此外.中纯度对苯二甲酸合成的产品PET纺丝时温度应提高8—10℃。因中纯度对苯二甲酸生产流程短,制造成本低,因此以MTA代替精对苯二甲酸生产PET的经济效益是明显的。     

莫能菌素钠在甲醇和乙醇溶液中溶解度的测定与关联

采用固液平衡法测定了莫能菌素钠在60%~100%的甲醇溶液和乙醇溶液中在0℃~70℃温度范围内的溶解度。结果表明:不论是在甲醇水溶液还是在乙醇水溶液中,莫能菌素钠的溶解度都随着醇浓度的提高和温度的上升而急剧增加。在相同的温度下,在60%~80%的醇浓度范围内,乙醇体系中的溶解度明显高于甲醇体系的溶解度。对溶解度数据进行了多项式经验方程拟合,决定系数在0.925以上,拟合效果比Apelblat方程好。     

聚醚共聚酰胺(PEBA)膜的溶胀和渗透汽化行为研究

用涂布法制备出PEBA均质膜,分别测试了膜在纯醋酸正丁酯、水以及醋酸正丁酯稀水溶液中的溶胀率,并考察了浸泡时间、温度和溶液浓度对溶胀率的影响;结果表明:PEBA膜在水中溶胀很小,对醋酸正丁酯具有优先吸附能力;溶胀率随浸泡时间的延长、浸泡液浓度和温度的升高而逐渐上升。渗透汽化实验表明膜对醋酸正丁酯的良好选择性,膜的渗透通量和分离因子随着浓度的增加而增加,渗透通量随着温度的升高而增加,但分离因子随温度的升高而减小;当原料液浓度为0.6%(wt)时,醋酸正丁酯的渗透通量为143.9g·m-2·h-1,分离因子达到236.9。     

对苯二甲酸在醋酸水溶液中的固液相平衡研究

在自制高温高压固液平衡装置中对苯二甲酸(TA)在醋酸水溶液中达到了固液相平衡,用一个特殊的取样装置取出饱和液相样品并冷却至常温。加入内标物异丙苯于样品中,采用液相色谱法定量了样品中的TA浓度。利用此法测定了1.4 MPa下423.15—493.15 K对TA在质量分数为60%、70%、80%、90%和100%的醋酸水溶液中的溶解度数据。用Apelb lat方程对所测数据进行关联,得到了相应的模型参数。用该模型对本体系进行了计算,计算值与实验值的平均偏差较小,结果令人满意。     

Solubilities of Isophthalic Acid in Acetic Acid + Water Solvent Mixtures

The solubilities of isophthalic acid (1) in binary acetic acid (2)+water (3) solvent mixtures were determined in a pressurized vessel. The temperature range was from 373.2 to 473.2K and the range of the mole fraction of acetic acid in the solvent mixtures was from x₂ 0 to 1. A new method to measure the solubility was developed, which solved the problem of sampling at high temperature. The experimental results indicated that within the temperature range studied, the solubilities of isophthalic acid in all mixtures showed an increasing trend with increasing temperature. The experimental solubilities were correlated by the Buchowski equation, and the calculate results showed good agreement with the experimental solubilities. Furthermore, the mixed solvent systems were found to exhibit a maximum solubility effect on the solubility, which may be attributed to the intermolecular association between the solute and the solvent mixture. The maximum solubility effect was well modeled by the modified Wilson equation.     

对苯二甲酸在水和醋酸体系中相平衡测定与关联

在一定温度下 ,对苯二甲酸、水和醋酸达到固液平衡 ,体系为饱和溶液 ,利用标准氢氧化钠溶液滴定饱和溶液中溶质的含量来测定对苯二甲酸。同时 ,采用热力学模型关联实验数据 ,结果令人满意。     

Determination and correlation solubility of m-phenylenediamine in (methanol,ethanol, acetonitrile and water) and their binary solvents from 278.15 K to 313.15 K

In this study, the solubility of m-phenylenediamine in four pure solvents(methanol, ethanol, acetonitrile and water) and three binary solvent(methanol + water),(ethanol + water) and(acetonitrile + water) systems were determined in the temperature ranging from 278.15 K to 313.15 K by using the gravimetric method under atmospheric pressure. In the temperature range of 278.15 K to 313.15 K, the mole fraction solubility values of m-phenylenediamine in water, methanol, ethanol, and acetonitrile are 0.0093–0.1533, 0.1668–0.5589,0.1072–0.5356, and 0.1717–0.6438, respectively. At constant temperature and solvent composition, the mole fraction solubility of o-phenylenediamine in four pure solvents was increased as the following order:water b ethanol b methanol b acetonitrile; and in the three binary solvent mixtures could be ranked as follows:(ethanol + water) b(methanol + water) b(acetonitrile + water). The relationship between the experimental temperature and the solubility of m-phenylenediamine was revealed as follows: the solubility of mphenylenediamine in pure and binary solvents could be increased with the increase of temperature. The experimental values were correlated with the Jouyban–Acree model, van't Hoff–Jouyban–Acree model, modified Apelblat–Jouyban–Acree model, Sun model and Ma model. The standard dissolution enthalpy, standard dissolution entropy and the Gibbs energy were calculated based on the experimental solubility data. In the binary solvent mixtures, the dissolution of m-phenylenediamine could be an endothermic process. The solubility data,correlation equations and thermodynamic property obtained from this study would be invoked as basic data and models regarding the purification and crystallization process of m-phenylenediamine.     

TNAZ在乙醇-水二元溶剂中的溶解度

采用动态激光监测技术测定了温度为293.15~323.15K时TNAZ在乙醇-水二元溶剂体系中的溶解度。结果表明,TNAZ在乙醇-水二元溶剂中的溶解度是温度和溶剂比例的函数,溶解度随温度的升高而增大,温度293.15~323.15K时,TNAZ在纯乙醇溶剂中溶解度变化为0.01349~0.03935mol/mol;293.15K,水的摩尔分数0~0.9189时,TNAZ的溶解度变化为0.01349~0.00007mol/mol。实验数据采用Apelblat经验方程(lnx1=a+b/T+clnT)和(CNIBS)/Redlich-Kister方程(lnx1=B0+B1x2+B2x22+B3x23+B4x24)进行关联,关联效果良好(R20.96)。所测定的溶解度数据与关联模型可以作为基础热力学数据和模型在TNAZ结晶生产实践中应用。     

苯基周位酸溶解度的测定及其影响因素的考察

溶解度是结晶工艺研究的基础数据,对结晶工艺的优化,最终收率的预测具有重要的指导作用。采用激光法测定了苯基周位酸在水和乙醇-水混合溶剂的溶解度,并讨论了几个因素对溶解度的影响。     

对羟基苯甘氨酸硫酸盐在水-丙酮中溶解度的测定与关联

利用灵敏的激光监视装置,采用恒温溶解法测定了对羟基苯甘氨酸硫酸盐在水-丙酮二元混合溶剂中的溶解度.实验温度范围约为303～323 K,水-丙酮混合溶剂中水的变化范围为0%～100%.在纯丙酮和低含水量的混合溶剂中,对羟基苯甘氨酸硫酸盐溶解度很低.混合溶剂含水9.09%以下时,溶解度随水含量增加略有降低.随着溶剂中水量的进一步增加,溶解度随之增大.在研究的温度范围内,溶质在纯水中的溶解度约为纯丙酮中的50～70倍.同一溶剂中,溶解度随温度升高而增大.用从Clausius-Clapeyron方程推导的理论模型关联溶解度与温度的关系,计算的溶解度和实验值符合良好,平均相对误差1.73%.实验结果可应用于对羟基苯甘氨酸的提纯和优先结晶法拆分工艺.     

戊二酸在冰醋酸和环己酮、环己醇及五种混合溶剂中的溶解度的测定

By using the laser-monitoring technique, solid-liquid equilibrium data of glutaric acid in cyclohexanol, cyclohexanone, their five mixed solvents and acetic acid were measured within the temperature range from 292.15K to 354.60K by dynamic method. Empirical formula and λh equation were used to correlate the solubilities of glutaric acid in eight solvents. The maximal average relative deviations were 1.15% and 2.20% by using the empirical formula and λh equation to correlate the solubility data. The results showed that the empirical formula and λh model could correlate the solubility data of glutaric acid in eight solvents. In addition, the solubility data of glutaric acid in five mixtures （cyclohexanone＋cyclohexanol） could be predicted with the NRTL equation utilizing the parameters of the binary systems. The total average relative deviation was 3.60%. The results indicate that the NRTL equation could well predict the solubilities of glutaric acid in the mixed solvents of cyclohexanone and cyclohexanol.