薄层树脂相吸光光度法同时测定痕量Fe(Ⅲ)和C0(Ⅱ)的研究

在0.2mol/L的盐酸介质中,Fe(Ⅲ)和Co(Ⅱ)能与硫氰酸盐生成稳定的配合物[Fe(SCN)6]3-和[Co(SCN)4]2-,此二种配阴离子能被碱性717型阴离子交换树脂定量交换缔合,形成阴离子交换树脂(R+)-金属离子(M+)-硫氰酸盐(SCN)-三元配合缔合体系,该三元配合缔合体系最大吸收波长分别为490nm和630nm,与二元水相最大吸收波长相同,通过制作薄层,用光度法测定了水中Fe(Ⅲ)和Co(Ⅱ)含量.εFe490(Ⅲ)=2.4×105L·mol-1·cm-1,比水相光度法提高48倍;εCo630(Ⅱ)=2.1×105L·mol-1·cm-1,比水相光度法提高19倍.实测了天然水中Fe(Ⅲ)和Co(Ⅱ)含量,并与AAS法测定结果作了比较.     

基于柔性氮配体和叠氮根构筑的两个配合物的合成、结构和磁性研究

以三(2-吡啶甲基)胺(L1)与四(4-甲氧基吡啶)-甲烷(L2)为配体,与不同金属盐反应制备得到两种金属有机配合物,即[Ni(L1)(N3)2]和[Co(L2)(N3)2]n。通过元素分析、红外光谱表征及X射线单晶衍射法测定其结构。配合物1为单核单元;配合物2为三维空间构型。进一步对其进行磁学性质测试,结果表明1呈现顺磁性,2呈现反铁性。整体研究结果表明,配体的空间构型及连接方式对最终含叠氮根配合物的结构及磁性有着较大的决定作用。     

对叔丁基杯[8]芳烃与钐、钆固体配合物的合成和表征

在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中,RE(NO3)3·4DMSO(RE=Sm3+,Gd3+)与对叔丁基杯[8]芳烃(H8L)反应得到 [RE(H6L)(NO3)(DMF)4]·2 DMF固体配合物,其结构通过元素分析,红外光谱,热谱进行了表征,稀土离子的配位数 为8。     

新型Ti系FI催化剂的合成及其催化乙烯“活性”聚合的研究

采用以配体为中心的催化剂设计理念,设计并合成了一种新型Ti系FI催化剂双[N-(3-叔丁基水杨醛)-2,6-二氟苯胺-4-苯乙烯基苯胺]二氯化钛(IV)(2F-BSFI)。采用核磁氢谱(1H-NMR)、核磁碳谱(13C-NMR)和傅里叶红外(FTIR)对催化剂配体N-(3-叔丁基水杨醛)-2,6-二氟苯胺-4-苯乙烯基苯胺(2F-BS)进行了表征。用1H-NMR、13C-NMR、元素分析(EA)和电喷雾电离质谱(ESI-MS)表征了催化剂结构。以2F-BSFI和助催化剂甲基铝氧烷(2F-BSFI/d-MAO)为催化体系催化乙烯聚合,考察了聚合时间、温度、助催化剂用量对催化性能的影响。结果表明,随着聚合时间的增加,产物分子量分布指数(PDI)稳定在较低水平,产物数均分子量Mn几乎呈线性增长,说明该催化剂催化乙烯聚合具有拟活性聚合特征。     

双膦银配合物的原位合成及其光电流响应

以一种双膦配体bdppeda (N,N'-二(二苯基膦基亚甲基)乙二胺)与AgBr在含HCHO环境下反应,得到了一个双核配合物[Ag_2(L)_2(μ-Br)_2](1, L=N,N'-二(二苯基膦基亚甲基)四氢咪唑)。对其进行了元素分析、核磁、红外、电喷雾质谱和单晶X-射线衍射等表征。结果表明含有四氢咪唑环结构的配体L为反应中原位产生。配合物1具有[Ag_2(μ-Br)_2]环与两个L配体连接而成的蝶形结构。在氙灯照射下,1产生了稳定、快速、可重复的光电流响应,电流密度达14.2μA·cm~(-2)。     

铁(Ⅲ)与硫氰酸盐和碱性三苯甲烷染料在水溶液中的显色反应及其应用

在酸性溶液中,铁(Ⅲ)与较高浓度的硫氰酸盐形成 Fe(SCN)_6~(3-)配阴离子。此配阴离子在阿拉伯树胶等增溶剂存在的水溶液中能与碱性三苯甲烷染料形成离子缔合物(BTMD)_3·[Fe(SCN)_6]。不同显色体系的摩尔吸光系数是ε(1.71～5.6)×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。显色反应在 H_2SO_4介质中最佳。将此法用于环境水样、茶叶和某些化学试剂中痕量铁的测定,结果令人满意。     

正交设计试验研究二安替比林对乙氧基苯基甲烷与钒(Ⅴ)的超高灵敏显色反应

以正交试验设计法研究了二安替比林对乙氧基苯基甲烷 (DAp EM)试剂与微量钒 ( )的超高灵敏显色反应 ,建立了测定钒 ( )的新体系。该体系的灵敏度为 ε=8.30× 10 6 L· mol- 1· cm- 1 ,线性范围为 2 .0 0～ 10 .0μg· L- 1 ,对测定 0 .2 0 μg· (2 5 m L) - 1 V( ) ,抗主要离子干扰量为 :Fe3+ ,Cu2 + (10 μg) ;Ce( ) (5 μg) ;F- (0 .5μg)。与单因素轮换法建立的体系相比 ,灵敏度和选择性有了很大的改善。该方法测定中草药样品中微量钒 ( )含量 ,结果满意     

酰基吡唑酮缩氨基硫脲Cu(Ⅱ)、Ag(Ⅰ)配合物的合成及表征

合成了含硫席夫碱试剂1-苯基-3-甲基-4-(α-呋喃甲酰基)吡唑啉酮-5缩氨基硫脲(L)及其铜,银的配合物。元素分析及摩尔电导值表明新配合物的组成为[CuL2]·4H2O,[AgL]NO3·C2H5OH。通过红外光谱、紫外光谱、差热-热重对配合物进行表征。     

亚甲基桥联双水杨醛亚胺[ONS]三齿配体的合成

以2-叔丁基苯酚为原料,先甲酰化得到3-叔丁基水杨醛,再与多聚甲醛反应得到亚甲基桥联的双水杨醛,然后与甲硫基苯胺反应成功制备了一种新型的亚甲基桥联的双水杨醛亚胺[ONS]三齿配体。该配体通过核磁共振、红外光谱和元素分析进行了表征。     

异长叶烷基-喹唑啉-2-胺衍生物的合成与生物活性评价

以异长叶烷酮为原料,经缩合、环化等反应合成出6个喹唑啉-2-胺衍生物(Ⅲa～Ⅲf)。采用1HNMR、13CNMR、IR、HRMS等对其结构进行了表征。采用MTT法考察了化合物Ⅲa～Ⅲf对人肝癌细胞(Hep G2)和人脐静脉内皮细胞(HUVECs)的抑制活性。结果表明:化合物Ⅲa、Ⅲb、Ⅲd、Ⅲf[半抑制浓度(IC50)分别为8.58±0.5、44.52±0.9、57.18±0.8、32.83±0.6μmol/L]对Hep G2有一定的抗肿瘤活性。其中,4-(4?-氯苯基)-6,6,10,10-四甲基-5,6,6a,7,8,9,10,10a-八氢-6a,9-甲基苯并[h]喹唑啉-2-胺(Ⅲa)抗HepG2的活性最强;只有4-[4?–(二甲基氨基)苯基]-6,6,10,10-四甲基-5,6,6a,7,8,9,10,10a-八氢-6a,9-甲基苯并[h]喹唑啉-2-胺(Ⅲf)对HUVECs有抑制活性。同时,采用叶浸渍法考察了化合物Ⅲa～Ⅲf对桃蚜的杀虫活性,结果表明,化合物Ⅲa、Ⅲd[致死中浓度(LC50)=41.0073,37.4589 mg/L]对桃蚜具有较好的杀虫活性。     

新型桥联铁硫簇合物的合成与表征

通过2-呋喃甲硫醇/十二羰基三铁/三乙胺体系所形成的中间物[(μ-2-C4H3OCH2S)(μ-CO)Fe2(CO)6]Et3NH在室温下同亲电试剂C lSZSC l原位反应,合成了三个新颖桥联双核铁硫簇合物[(μ-2-C4H3OCH2S)Fe2(CO)6]2(μ-S-Z-S-μ)(Z=CH2CH2CH2CH2,CH2(CH2OCH2)2CH2,CH2(CH2OCH2)3CH2)。这三个新颖配合物均通过1H NMR,IR和元素分析表征。     

菲醌-甘氨酸希夫碱金属配合物的合成与性能研究

以菲醌与甘氨酸为原料合成相应甘氨酸席夫碱配体(L),与过渡金属盐反应得到两种金属配合物[Cu(L)(H_2O)_2]·2H_2O(a)、[Zn(L)(H_2O)]·2H_2O)(b),通过红外光谱、紫外光谱、元素分析等对产物进行表征,探究了配体及其金属配合物对大肠杆菌的抑菌活性。结果表明:只有在以甲醇为溶剂的情况下得到了晶体配合物;配体和配合物L、[Cu(L)(H_2O)_2]·2H_2O、[Zn(L)(H_2O)]·2H_2O对大肠杆菌都有一定的抑制作用。     

三齿仲胺配合物的合成、表征及生物活性的研究

合成了一种三齿配体N-(4-甲基苯)-N′-(2-(4-甲基苯氨基)乙基)乙烷-1,2-二胺,并制备了它的3种过渡金属配合物[ML(H2O)2Cl]Cl(M=CuⅡ,CoⅡ,NiⅡ),用元素分析、核磁、红外和摩尔电导等表征了配体及其金属配合物的组成和结构。对Ni—L进行了单晶结构解析,配合物为六配位的八面体结构,配体采用三齿配位。利用紫外光谱和荧光光谱法研究了配合物与小牛胸腺DNA的作用方式,结果表明,3种金属配合物可能以静电方式与DNA作用。Cu—L、Ni—L、Co—L3种配合物与DNA的结合常数分别为2.99×104、9.78×103、3.66×103。     

由1-(苯并三氮唑-1-甲基)-1-(2-丙基咪唑)构筑的汞(Ⅱ)双核配合物的合成、晶体结构及性质

利用HgCl2与1-(苯并三氮唑-1-甲基)-1-(2-丙基咪唑)(bpmi)在甲醇中反应,合成了一种双核配合物[Hg(bpmi)Cl2]2。采用X射线衍射、元素分析及红外光谱对配合物进行了结构表征。并且测定了配合物[Hg(bpmi)Cl2]2和配体bpmi在甲醇溶液中的荧光性质,结果表明,配合物与配体均在397 nm处有较强的荧光。     

新型SalenCoX配合物的合成与表征

以(R,R)-N,N'-[2,2'-双(次氨基次甲基)]双[4-(亚甲基-N-吗啉基)-6-叔丁基)苯酚]-1,2-二苯基乙二胺为配体合成了6种SalenCoX配合物,其轴向离子分别为氯、溴、硝酸根、叠氮根、三氟醋酸根及四氟化硼根.利用1HNMR、13CNMR、FT-IR、UV-Vis、循环伏安法、ESI-MS和元素分析对配体及配合物进行了表征,证明了所得产物与目标化合物一致.     

含镍配合物[Ni(IDB)2](CH3COO)·ClO4·4H2O的合成、表征和性质

报道含三齿配体N,N-二(2-苯并眯唑甲基)亚胺的单核镍配合物[Ni(IDB)2](CH3COO)·ClO4·4H2O的合成.并进行了元素分析、摩尔电导、紫外-可见光谱、红外光谱、自旋共振谱和循环伏安研究.推测配合物中镍离子(Ⅱ)为六配位的八面体结构,该配合物或许可作为脲酶的模型化合物.     

取代苯基酰基吡唑啉酮Zn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成新型酰基吡唑啉酮化合物及其金属配合物,研究其热稳定性。在非水溶剂中,对硝基苯肼与乙酰乙酸乙酯反应制得酰基吡唑啉酮。通过回流新配体和金属醋酸盐合成了配合物。合成了新β-双酮试剂,1-对硝基苯基-3-甲基-4-(α-呋喃甲酰基)吡唑啉酮-5(HL)及其锌和镍的配合物。元素分析及摩尔电导值表明配合物的组成为[NiL2]·2C2H5OH·[ZnL2]·2C2H5OH。通过红外光谱、紫外光谱、差热—热重分析对配合物进行了表征。结果表明配合物的中心离子均为4配位。它们加热至185℃分解。     

薄层树脂相吸光光度法同时测定痕量Fe（Ⅲ）和Co（Ⅱ）的研究

在0.2mol/L的盐酸介质中,Fe(Ⅲ)和Co(Ⅱ)能与硫氰酸盐生成稳定的配合物[Fe(SCN)6]3-和[Co(SCN)4]2-,此二种配阴离子能被碱性717型阴离子交换树脂定量交换缔合,形成阴离子交换树脂(R )金属离子(M )硫氰酸盐(SCN)-三元配合缔合体系,该三元配合缔合体系最大吸收波长分别为490nm和630nm,与二元水相最大吸收波长相同,通过制作薄层,用光度法测定了水中Fe(Ⅲ)和Co(Ⅱ)含量。εFe(Ⅲ)490=2.4×105L·mol-1·cm-1,比水相光度法提高48倍;εCo(Ⅱ)630=2.1×105L·mol-1·cm-1,比水相光度法提高19倍。实测了天然水中Fe(Ⅲ)和Co(Ⅱ)含量,并与AAS法测定结果作了比较。     

咪唑型离子液体/苯两相体系下不对称催化氢化合成手性泛内酯

以咪唑型离子液体1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([EMIM]BF_4)、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([BMIM]BF_4)、1-丁基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐([BMIM]Tf_2N)与甲苯为溶剂,将膦配体Ⅰ～Ⅴ应用于手性泛内酯的不对称加氢过程中,配体Ⅲ在[EMIM]BF_4/苯两相体系下获得了相对较高催化活性和对映选择性。该手性催化剂循环5次仍能保持较高的催化活性和对映选择性。     

蛋白质对双嘧达莫的荧光增敏作用研究

用荧光光谱法研究了在三羟甲基氨基甲烷 -盐酸缓冲溶液中 ,牛血清白蛋白 (BSA)增敏双嘧达莫荧光的荧光光谱特征 ,提出了在这种三羟甲基氨基甲烷 -盐酸 -牛血清白蛋白的水溶液介质新体系中测定双嘧达莫含量的新方法。方法灵敏度高 ,检出限低 ,在 1 .98× 1 0 -7～ 2 .3 8× 1 0 -6 mol·L-1范围内荧光强度与双嘧达莫的浓度呈良好线性关系