催化柴油加氢改质异构降凝装置试生产

中国石油前郭石化分公司20万t/a催化柴油加氢装置,采用中国石油抚顺石化分公司石油化工研究院研制的催化柴油加氢改质异构降凝组合工艺,以FH-98为加氢精制催化剂,FC-20为异构降凝催化剂,可生产性能优良的精制柴油。试生产结果表明,当加氢平均反应温度为289.6℃时,吉林原油重油催化裂化柴油通过加氢精制工艺后,产品中精制柴油收率为98.24%,含硫量为278.0μg/g,达到欧Ⅲ柴油标准;当异构降凝平均反应温度为379.3℃时,产品中精制柴油收率为93.54%,柴油的含硫量为47.0μg/g,达到欧Ⅳ柴油标准,FH-98和FC-20催化剂活性匹配良好。     

催化柴油加氢精制—改质—异构降凝组合工艺

大庆中蓝石化有限公司柴油加氢精制—改质—异构降凝装置采用了催化柴油加氢精制—改质—异构降凝组合工艺,以FF-36为加氢精制催化剂,3963为加氢改质催化剂,FC-20为加氢降凝催化剂。试生产的结果表明,精制柴油的收率随工艺操作条件的变化而变化,产品的含硫量≤50μg/g,满足国家Ⅳ柴油标准,FF-36、3963和FC-20催化剂活性匹配良好。     

FC-20加氢裂化催化剂的性能研究及工业应用

为了全面考察FC-20新一代多产低凝柴油加氢裂化催化剂的催化性能,在200 mL加氢裂化装置上,使用不同原料油,在不同压力、不同转化深度和不同柴油改质方案下进行了加氢裂化或改质试验研究。结果表明,FC-20催化剂在不同工艺条件下均显示出适宜的裂化活性、很高的加氢异构性能、良好的温度敏感性、较强的优先裂解或异构蜡组分的能力、良好的生产操作灵活性和广泛的原料油适应性,可用于生产优质化工用石脑油、合格的3号喷气燃料、低凝清洁柴油以及低倾点润滑油基础油等产品。工业应用结果表明,FC-20催化剂可以在较低压力下提高劣质柴油的品质,并大幅度改善柴油的低温流动性。     

焦化柴油加氢改质异构降凝工艺研究

进行了焦化柴油加氢改质异构降凝工艺研究.结果表明,采用3996加氢预精制催化剂和FC-14加氢改质异构降凝催化剂加工处理焦化柴油,不仅柴油产品收率高、质量好、凝点明显降低,而且对工艺参数的变化敏感性较大,适度调整改质段反应温度,可较显著地改变产品分布和产品质量,能够很好地满足市场对产品需求的季节性变化.     

石蜡基柴油馏分的加氢异构化反应研究

以石蜡基柴油馏分为原料,采用固定床加氢中试装置考察了加氢异构催化剂在不同工艺条件下的反应性能。结果表明：在一定范围内随着反应温度的提高,异构化反应和裂化反应程度持续增加;提高反应压力或空速,均不利于异构化和裂化反应的进行;反应压力提高,柴油的异构化反应活性降低,但可通过提高反应温度达到同样的降凝效果并且保持柴油馏分的收率变化不大。与催化脱蜡技术相比,在柴油馏分凝点接近时异构脱蜡所得柴油馏分的收率和十六烷指数明显较高。     

柴油加氢改质降凝配套催化剂工业试应用

在140万t/a柴油加氢改质降凝装置上,以直馏柴油和催化柴油的混合物为原料（二者质量比为78/22）,采用FHI柴油加氢改质异构降凝技术及配套的催化剂,试生产了-10#,0#精制柴油。结果表明:2种产品中硫含量均能满足国Ⅴ标准;二者副产物粗汽油的硫含量均低于5.0μg/g,氮含量均低于1.00μg/g,满足重整装置掺炼粗汽油的要求。     

柴油加氢改质降凝技术的开发及工业应用

为了改善柴油的低温流动性能同时提高十六烷值,中国石化石油化工科研究院开发了加氢改质降凝技术及其RHC-130加氢改质降凝催化剂。研究结果表明,RHC-130催化剂对直馏柴油、催化裂化柴油、焦化汽柴油及其混合油具有良好的适应性,可在缓和的反应条件下生产不同牌号的满足国V排放标准的低凝柴油,具有凝点降低幅度大、十六烷值提高性能好、柴油收率高等优点。工业应用结果表明,通过调整反应温度可以灵活生产-35号、-20号、-10号低凝柴油。     

PKM气化炉焦油加氢工艺方案分析

对PKM气化炉焦油加氢工艺方案分析表明,加氢精制生产柴油产品的工艺路线是可行的。采用中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院(FRIPP)研制开发的FH-98馏分油加氢精制催化剂,可以生产柴油调合组分。采用FRIPP柴油加氢改质异构降凝技术(FHI)和FH-98/FH-14两剂串联一次通过工艺流程,在氢分压10.0MPa、反应温度375℃、总体积空速0.8 h-1、氢油体积比800的工艺条件下对PKM炉焦油生成油进行处理,可以生产凝固点低于-30℃的低凝清洁柴油产品。成功开发的煤焦油加氢精制工艺技术在40 kt/a的PKM炉焦油加氢装置上应用,生产出优质、环保的清洁油品,为煤焦油的合理应用开辟了一条适宜的工艺技术路线。     

FC-20加氢裂化催化剂的性能研究及工业应用

为了全面考察FC-20新一代多产低凝柴油加氢裂化催化剂的催化性能,在200mL加氢裂化装置上,使用不同原料油,在不同压力、不同转化深度和不同柴油改质方案下进行了加氢裂化或改质试验研究。结果表明,FC-20催化剂在不同工艺条件下均显示出适宜的裂化活性、很高的加氢异构性能、良好的温度敏感性、较强的优先裂解或异构蜡组分的能力、良好的生产操作灵活性和广泛的原料油适应性,可用于生产优质化工用石脑油、合格的3号喷气燃料、低凝清洁柴油以及低倾点润滑油基础油等产品。工业应用结果表明,FC-20催化剂可以在较低压力下提高劣质柴油的品质,并大幅度改善柴油的低温流动性。     

新一代催化裂化柴油加氢改质催化剂的工艺条件及工业应用

就改善催化裂化柴油新一代加氢改质催化剂FC—4512应用的工艺条件在实验室进行了考察，并在600kt／a柴油加氢工业装置上进行了应用试验。实验室考察结果表明，最佳的工艺条件为体积空速0．8～1．5h^-1，反应温度350～380℃，氢油体积比600～800，反应氢分压6．0～8．0MPa。工业应用可根据装置自身特点，利用工艺条件的互补性，调整操作参数，工业试验结果表明，该催化剂的脱硫活性好，可由原料中的7000μg／g降到产品的5．8μg／g；降凝效果明显，凝点可由-4℃降至-7℃；十六烷值提高10．9个单位，柴油收率大于95％。该催化剂对原料具有广泛的适应性。     

柴油加氢改质降凝配套催化剂工业再生效果

140万t/a柴油加氢改质降凝装置采用柴油加氢改质异构降凝技术及其配套的催化剂,使用首次工业再生催化剂试生产了0~#,-10~#,-20~#精制柴油。结果表明:3种精制柴油产品的质量均可满足国Ⅴ和国Ⅵ标准,有效降低了氮、硫的排放量,再生催化剂表现出良好的催化性能和操作性能;副产品粗汽油的含硫量和含氮量均低于设计值,满足重整装置掺炼粗汽油的要求;使用再生催化剂生产的精制柴油收率略低于使用新鲜催化剂者,但高于设计值(82.27%),前者的装置综合能耗略高于后者。     

加氢改质和加氢裂化催化剂反应性能对比

在加氢中试装置中,以掺炼质量分数为20%催化柴油的石蜡基直馏柴油为原料,在反应压力为6.5 MPa,空速为1.0 h-1,氢气/原料（体积比）为600/1,反应温度为335.0~360.0℃的条件下,比较了加氢改质和加氢裂化催化剂的反应性能。结果表明,当采用二者制备的柴油凝点和十六烷指数相近时,前者的反应温度较低,柴油收率较高。对于加氢改质催化剂,若反应压力由6.5 MPa提高到10.0 MPa时,柴油收率基本不变,十六烷指数明显提高;在反应温度为345.0℃时,双环及以上芳烃脱除率由78.4%提高到82.3%,总芳烃脱除率由62.3%提高到75.8%。     

汽油和柴油加氢装置升级改造

为满足国Ⅴ柴油升级要求,中石油克拉玛依石化有限责任公司对900 kt/a汽油和柴油加氢装置进行了升级改造。在原加氢精制反应器R1101后串联加氢改质反应器R1102,并采用FF-36和FC-32A高效加氢改质催化剂级配技术,催化剂的体积空速为2.0 h-1;分馏系统新增轻柴油侧线塔,满足低凝柴油的生产要求。装置改造后,可通过反应温度直接调节轻石脑油收率可在5%~15%范围调节,轻石脑油中硫及氮的质量分数均小于1μg/g,可作为重整的优质原料;轻柴油收率可在20%~35%范围调节,硫及氮的质量分数均小于1μg/g,十六烷值指数可达到48~50,冷滤点均在-32℃以下,是-35号低凝柴油的重要调合组分;重柴油中硫、氮的质量分数均小于1μg/g,十六烷指数可达60以上,各项指标均满足国Ⅴ柴油标准。     

FHUDS-8催化剂在柴油加氢改质装置中的应用

在中国石油哈尔滨石化公司45万t/a柴油加氢改质装置中,以-20~#催化裂化(FCC)柴油为原料,分别采用精制方案和降凝方案对FHUDS-8催化剂工业应用进行了标定。结果表明:FHUDS-8催化剂具有较好的原料适应性和加氢活性;与降凝方案相比,采用精制方案的氢气消耗量高,空速低,柴油收率提高了4.35个百分点;在-20~# FCC柴油中掺炼质量分数为30%的常二线柴油后,不仅生产出含硫量达到国Ⅴ柴油标准的产品,而且还可以生产出终馏点为171℃,收率高于10%的粗汽油。     

柴油高效加氢降凝技术的开发及工业应用

根据柴油馏分组成和烃类反应特点,结合加氢反应放热和降凝反应吸热的原理,中国石化大连石油化工研究院通过优化加氢催化剂与降凝催化剂的级配组合装填方式,开发了柴油高效加氢降凝技术。该技术在某0.60 Mt/a柴油加氢降凝装置上的工业应用结果表明,与上周期使用的常规加氢降凝技术相比,本周期降凝反应器催化剂床层温度分布合理,入口温度下降了25℃,反应热利用效率明显提升,副反应减少,目的产品-35号低凝柴油的收率和十六烷值提高,装置氢耗和能耗降低10%以上,实现了炼油企业节能降耗的目标。     

柴油加氢改质催化剂的预硫化及加氢工艺条件优化

介绍了中国石油锦西石化公司柴油加氢改质装置新更换催化剂的预硫化和加氢工艺条件优化情况,考察了硫化氢浓度、反应器床层温度、氢气压力等条件对催化剂预硫化的影响。结果表明,将装置原来使用的催化剂更换为美国标准公司的催化剂并适当预硫化后应用于催化裂化柴油-直馏柴油混合料的加氢改质,在精制反应器及裂化反应器入口温度分别为295,340℃,操作压力为9.5 MPa的适宜工艺条件下,可生产出硫含量达到欧Ⅳ标准的优质柴油产品,与原来使用的催化剂相比,精制反应器和裂化反应器入口温度分别可降低30,35℃。     

柴油异构降凝催化剂DIJ的开发

制备了一种以某型分子筛和氧化铝为载体、W和Ni为活性组分的柴油异构降凝催化剂DIJ,用吡啶吸附红外光谱、X射线衍射、BET等手段对催化剂进行了物化性质的表征,在加氢装置上对催化剂进行了活性和稳定性考察。结果表明,以大庆焦化柴油和焦化柴油与催化裂化柴油的混合柴油为原料,异构降凝催化剂DIJ与精制剂组合使用时,柴油收率高,产品硫质量分数小于50.0 ?g/g,凝点降低14 ℃以上,十六烷值损失不大于0.6个单位。异构降凝催化剂DIJ具有良好的活性和稳定性。     

NiW/SAPO-11催化剂孔结构性质对其柴油异构降凝性能的影响

选用SAPO-11分子筛代替传统的ZSM-5分子筛作为酸性载体,Ni和W作为金属组分制备异构降凝催化剂。利用扩孔剂炭黑对催化剂进行扩孔处理,提高催化剂的传质性能,促进原料和产物分子的扩散。以长庆直馏柴油为原料,采用高压固定床微反装置,考察了扩孔剂含量对催化剂异构降凝催化性能的影响。结果表明,随着扩孔剂含量的增加,催化剂的孔容不断增大,大孔数量不断增多,其柴油异构降凝性能逐渐加强。其中, 7%C/NiW/SAPO-11催化剂的异构降凝催化性能最好,在反应温度340℃、反应压力4.0 MPa、空速1.0 h^-1、氢/油体积比500的条件下,凝点由0℃降至-11℃,柴油收率高达98%。     

柴油质量升级技术方案优化研究

国内某炼油厂柴油产品产率和密度均偏低,导致全厂仅能生产调合硫质量分数低于350μg/g的国Ⅲ标准车用柴油产品.根据柴油国Ⅴ质量升级的需要,对该厂现有0.80 Mt/a加氢改质和0.15 Mt/a柴油加氢精制装置进行加工方案优化,使其具备生产硫质量分数低于10 μg/g的国Ⅴ标准柴油产品的能力,增加-20号、0号柴油产品产量.采用FRIPP开发的加氢改质降凝工艺技术（FHIW）对两套加氢装置的原料进行优化调整,结果显示：生产-20号柴油方案时,使用两套加氢装置分别加工四组分混合油和直馏轻柴油的柴油产率为90.71％,较五组分混合油一起加工提高1.81％;生产0号柴油方案时,使用Ⅰ套加氢装置加工五组分混合油柴油产率为97.20％,较Ⅱ套加氢装置提高1.95％.     

FF-36A和FC-32A催化剂提高柴油十六烷值的工业应用

介绍了FF-36A及FC-32A催化剂在中石油云南石化有限公司1.8 Mt/a柴油加氢改质装置的应用情况,分析了催化剂氮中毒的原因,通过对循环流程进行变更,解决了催化剂氮中毒的问题。对装置提高催化裂化(FCC)柴油十六烷值的操作工况进行了说明。应用表明:装置加工FCC柴油、渣油加氢柴油、直馏柴油时,在75%负荷运转条件下,在改质反应器入口温度342℃、体积空速1.5 h~(-1)、氢油体积比1 700的情况下,可将FCC柴油的十六烷值提高10单位左右,柴油产品通过加氢改质后密度降低,硫质量分数不大于2μg/g,满足国Ⅴ柴油标准要求,副产品石脑油经加氢后可作为重整原料。建议在柴油改质装置短暂停工时,将长循环流程改为装置内部循环流程;装置在设计时需充分考虑耗氢问题,避免出现新氢压缩机设计负荷偏小的问题。