窄分子量分布端羟基环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚的合成及表征

用三氟化硼乙醚络合物(BF3.OEt2)为催化剂,乙二醇(EG)为起始剂,甲苯作溶剂,通过阳离子开环聚合制备出了窄分子量分布(w/n<1.3)的端羟基环氧乙烷-四氢呋喃(TEO)共聚醚,探讨了聚合温度、时间、反应介质、加料方式、起始剂及单体配比对分子量及其分布的影响,采用凝胶渗透色谱-多角度激光散射联用仪(SEC-MALLS)对其分子量及分布进行准确的测定,并用IR和1HNMR对共聚醚结构进行了表征。研究表明:有EG存在时,采用一次加料的方式,以甲苯为溶剂,温度为0℃,单体配比为11,∶反应时间为5 h的条件下制得的共聚醚具有分子量分布较窄的特点。     

低不饱和度超高分子量聚醚多元醇的合成研究

以聚醚二醇为起始剂,环氧丙烷(PO)为主原料,使用双金属络合催化剂(DMC)合成低不饱和度相对分子质量约为12000的聚醚二醇.讨论了起始剂分子量、DMC含量、P O加料速率、搅拌转速及反应温度对制得聚醚的黏度、不饱和度和分子量分布的影响.结果表明,以DDL?6000D为起始剂、DMC质量分数为50×10-6、PO加料...     

DMC催化剂催化环氧丙烷聚合反应的研究

研究了使用DMC催化剂制备环氧丙烷聚醚时 ,聚合温度、催化剂浓度、加料速度对聚醚相对分子质量和相对分子质量分布的影响规律。采用连续加起始剂的操作方式可窄化聚醚的相对分子质量分布 ,调节引发体系的酸度可以缩短聚合反应的诱导期     

丙烯醇聚醚的合成及烷基醚化封端

将起始小相对分子质量的丙烯醇聚醚在碱性条件下进行烷基醚化封端反应,考察起始剂种类、起始剂相对分子质量、起始剂品质等因素对聚合的影响;考察聚醚的结构、双金属氰化物(DMC)催化剂的质量分数对封端聚醚的影响.结果表明:起始剂的种类对聚醚聚合影响不大,但起始剂的相对分子质量对聚合的影响较大,当相对分子质量>700时,聚醚相对分子质量的理论值与实际值的差值会随着起始剂相对分子质量的变大而变大;K+、Na+质量分数<5×10-5、水质量分数<0.1%、酸羟值<0.1 mg/g时,不会引起DMC中毒;聚醚结构不同,封端率不同,封端率最大而羟值最低时DMC的质量分数为6×10-5.     

蓖麻油基聚醚多元醇的制备及其表征

以双金属氰化物(DMC)为催化剂、蓖麻油为起始剂制备了新型蓖麻油基聚醚多元醇.采用傅立叶变换红外(FTIR)、核磁共振(1H-NMR)、凝胶色谱(GPc)及热失重(TG)等分析手段对合成产物的结构和热稳定性进行表征.结果表明,蓖麻油基聚醚多元醇结构中既含有蓖麻油的酯基和双键,又含有聚醚的烷基醚基团;本实验的蓖麻油基聚醚多元醇相对分子质量分布随相对分子质量的增大而变窄;与普通聚醚多元醇相比具有更高的热稳定性.     

低黏度高相对分子质量聚醚三醇的合成及应用

以低相对分子质量聚醚三醇为起始剂,使用自产聚醚催化剂TMD催化环氧丙烷(PO)开环聚合制备低黏度高相对分子质量聚醚多元醇。讨论了起始剂种类、TMD含量、PO预投量对聚醚三醇性能的影响。结果表明,选用MN-1000做起始剂、TMD催化剂质量分数为35×10~(-6)(占总投料量)、PO预滴量为起始剂质量的12%时,得到黏度为2120 m Pa·s(25℃)、相对分子质量分布指数(D值)为1.07、不饱和值为6.4 mmol/kg、相对分子质量8000左右的聚醚三醇。用其制备的减震用聚氨酯铺装材料的断裂伸长率和回弹率均较高。     

水溶性高相对分子质量淬火用聚醚的制备

采用金陵石化公司研究院生产的双金属聚醚催化剂(MMC),通过选择不同的起始剂,调整环氧丙烷和环氧乙烷比例,合成了一系列水溶性高相对分子质量淬火用聚醚,探讨了合成工艺条件和催化剂用量,表征了聚醚的分子结构,与同类产品进行了性能比较。结果表明,采用MMC合成水溶性高相对分子质量淬火用聚醚,合成工艺简便,反应周期短,产品各项物理性能优良,达到或超过了国内外同类产品的水平,可以取代它们用于水基功能液体。     

丙酸聚醚中间体的合成及其对相对分子质量分布和PEG含量的影响

研究了低沸点酸起始剂酯醚的合成工艺 ,即先合成中间体 ,再合成目标产品 ,讨论了不同环氧乙烷 (EO)、环氧丙烷 (PO)加成数的中间体对聚醚相对分子质量分布以及质量指标的影响。该法所得聚醚产品相对分子质量分布系数 (重均相对分子质量 /数均相对分子质量 )低于 1 0 5 ,副产物聚乙二醇含量为零。     

国内聚醚多元醇的生产现状及技术进展

<正> 聚醚多元醇又称聚氧化烯烃多元醇,它是用含活泼氢基团的化合物作起始剂,在催化剂存在下使单环氧化合物开环聚合制得。聚醚多元醇产量最大的是以甘油作起始剂和环氧化物反应,通过改变环氧丙烷(PO)和环氧乙烷(EO)的加料方式、加料比和加料次序等条件制得的各种通用型聚醚多元醇。聚醚多元醇的工业应用如图1所示。在聚氨酯(PU)工业所用的多元醇中,聚醚多元醇     

聚环氧氯丙烷的合成及其在PU中的应用

利用双金属氰化物催化剂(DMC)催化环氧氯丙烷(ECH)开环聚合,并研究了反应条件对反应诱导期、反应时间、相对分子质量及相对分子质量分布的影响.对产物进行了红外光谱(FTIR)和凝胶色谱法(GPC)的测定.结果表明,增加聚合温度、催化剂浓度以及单体对起始剂比饲有利于缩短反应的诱导期;通过调节单体与起始剂的比例可以调节聚环氧氯丙烷(PEcH)的相对分子质量;由PECH制备的硬质聚氯酯(PU)泡沫塑料具有较好的阻燃性,氧指数(LoD可达26%.     

壳聚糖/聚醚半互穿网络水凝胶的性能

以壳聚糖和聚醚为原料,戊二醛为交联剂,在醋酸溶液中制备了壳聚糖/聚醚水凝胶,反应温度45℃,聚醚和壳聚糖的质量比为0.4,戊二醛浓度为0.053 mol/L,壳聚糖黏均相对分子质量为24.86×104时,其凝胶饱和溶胀度为876.25%;反应温度45℃,聚醚和壳聚糖的质量比为0.6,戊二醛浓度为0.267 mol/L,壳聚糖黏均相对分子质量为24.86×104时,其凝胶硬度为151.896 kPa。     

酶促木质素与酚聚合反应分子量及分布实验

在反相微乳液系统中 ,进行了过氧化物酶催化木质素与酚共聚反应实验 ,考察了酶浓度、WO(水 /表面活性剂 ,质量比 )、表面活性剂浓度、单体 (酚、木质素 )浓度及醇烃比对聚合物分子量的影响。结果表明 ,聚合物重均分子量可用表面活性剂浓度、酶浓度、单体浓度及油相中醇烃比来调控。用单纯形优化法关联了实验数据 ,得到了聚合物重均分子量的关联式 :M =6 2 7× 10 4 (Y1× 10 7) -0 .3 4Y0 .982 Y0 .83 Y2 .4 64 Y1.0 55。聚合物分子量分布出现双峰 ,是两种反应机理竞争的结果。     

水溶性淬火剂用共聚醚的合成研究

研究了以ＫＯＨ为催化剂，二元或三元醇为起始剂，采用阴离子开环聚合合成淬火剂用共聚醚。结果表明：产物的分子量随起始剂和杂质量的减少而增加；聚醚的组成取决于投料比；其浊点随环氧乙烷含量增加而升高。起始剂用量≤８．０ｍｍｏｌＯＨ／１００ｇ单体；反应温度以１０５±５℃为宜；单体水分含量＜０．１％，醛含量＜０．１７％，环氧乙烷含量为８０±３ｍｏｌ％，合成的共聚醚分子量可大于１．０×１０４。     

高固含量聚丙烯酰胺反相微乳胶的制备

依据绘制的Span 80/Tween 80-煤油-水(丙烯酰胺水溶液)拟三元相图,选择高单体质量分数〔如w(丙烯酰胺)=39.2%〕微乳液体系,在反应温度为40℃,引发剂用量为单体质量0.2%的条件下,通过反相微乳液聚合反应,制得了w(聚丙烯酰胺)=39.0%,相对分子质量为5.8×106(引发剂为过硫酸铵)和7.6×106(引发剂为偶氮二异丁腈)的透明、稳定的聚丙烯酰胺微乳胶。考察了相关因素对丙烯酰胺微乳液聚合反应的影响。发现所得聚丙烯酰胺的相对分子质量随着单体、乳化剂质量分数的增加而增大;随反应温度的升高而减小,随引发剂质量分数和反应时间的增加呈现先增大后减小的变化趋势。     

新型超高相对分子量阳离子聚丙烯酰胺的合成

研究了由过硫酸铵、甲醛次硫酸氢钠、功能性单体 DA及其它助剂组成的低温复合引发体系引发丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵 (AETMAC)与丙烯酰胺 (AM)水溶液绝热聚合。考察了影响共聚物特性黏数[η]的因素 :单体浓度 1 8%～ 3 2 % ,引发剂浓度 (9～ 3 0 ) mg/L ,功能单体浓度 (2 .9～ 2 3 .2 )× 1 0 - 3mol/L。由该低温复合引发体系在适宜条件下引发 AETMAC/AM共聚合 ,可得到溶解性能很好、阳离子度为 1 0 %～70 % ,分子量 (1～ 2 )× 1 0 7的 P(AETMAC-AM)干粉。     

聚D,L-丙交酯合成方法研究

以辛酸亚锡为催化剂,研究开发了环境友好材料聚D,L-丙交酯(PDLLA)的合成方法。探讨了单体丙交酯纯度、催化剂辛酸亚锡用量、反应时间、反应温度及真空度对聚合物相对分子质量的影响。实验结果表明,重结晶4次后的丙交酯作为单体,在辛酸亚锡摩尔分数为0.1%—0.18%,真空度0.098 MPa,聚合温度150—160℃下聚合6—8 h可获得粘均相对分子质量Mη大于20×104的聚D,L-丙交酯。分别采用FTIR和1H-NMR对产物的结构进行了表征。     

Si-C型聚醚改性硅油的制备

研究了以烯丙基聚乙二醇甲基醚和低含氢硅油为原料,甲苯为溶剂,自制的催化剂,制备Si-C型聚醚改性聚硅氧烷,较适宜的合成条件为:选择相对分子量为1 000的聚醚,n(硅氢键)∶n(聚醚)=1∶1.2,反应温度90℃,催化剂用量为30×10-6,甲苯用量为总反应体系质量的25%。合成的聚醚改性硅油透明,性能优越,使用范围较广。     

Kinetic study of aqueous polymerization of methyl methacrylate initiated by Ce(IV)-maltose redox system

Polymerization of methyl methacrylate initiated by ceric ammonium nitrate-maltose has been investigated in aqueous nitric acid under nitrogen in the temperature range 20.5-35°C. The dependence of the initial rate of polymerization and the initial rate of ceric ion consumption on maltose, Ce(IV), and monomer concentrations has been determined. The reaction orders were found to depend on ceric ion concentration. At a moderately high Ce(IV) concentration (1 × 10^?3mol litre^?1) the orders were 1/2 and 3/2 with respect to maltose and monomer concentration, respectively, and independent of Ce(IV) concentration. But at a low Ce(IV) concentration (4 × 10^?4mol litre^?1) the orders with respect to monomer and Ce(IV) changed to 1 and 1/2, respectively. The effect of temperature was also examined. The average molecular weight, as determined by size-exclusion chromacography, was found to depend on maltose, Ce(IV), and monomer concentrations, as well as on temperature.     

几种阳离子度PDA共聚物的合成

以丙烯酰胺(AM)和工业单体二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)为原料,过硫酸铵(APS)和亚硫酸氢钠(RH)复合物为引发体系,采取一次性加料方法,以特征黏度为考核指标,对几种阳离子度二甲基二烯丙基氯化铵与丙烯酰胺的共聚物PDA进行了制备工艺研究。通过正交优化等实验方法考察了单体起始质量分数、引发剂用量和聚合反应温度3个因素对选定的每一种阳离子度PDA共聚合反应结果的影响,得到了制备系列化具不同阳离子度PDA的各自最佳点的制备工艺条件,比较了在各阳离子度条件下,最佳制备工艺点时单体起始质量分数、引发剂用量和聚合反应温度的变化规律。结果表明,对于制备5%、10%、20%、30%和50%阳离子度的PDA产物,当单体起始质量分数分别为16%、18%、25%、35%和65%,引发剂用量占单体的质量分数分别为8.62×10-5、8.82×10-5、7.35×10-5、5.40×10-5和9.19×10-5,聚合反应温度分别为25、30、30、30℃和25℃时,特征黏度可分别达到17.0、15.0、11.6、9.0 dL/g和6.2 dL/g。此外还对共聚产物PDA进行了红外光谱结构表征。该工艺简单方便、清洁安全,适合于工业化生产。     

溶液聚合法制备油溶性减阻剂

为提高聚α-烯烃的减阻率,采用正交实验法,对影响α-烯烃溶液聚合物减阻性能的因素进行了考察。用GPC对溶液聚合物的相对分子质量分布进行了表征,用室内模拟环道评价装置测定了聚合物的减阻率、抗剪切性能。实验结果表明,聚合反应最佳工艺条件为:溶剂原料体积比1∶1,主催化剂浓度0.4 mol/m3单体,铝钛摩尔比20∶1、硅钛摩尔比4∶1。溶剂的极性对聚合反应过程和产物减阻性能有显著影响,极性越大,聚合反应速度越快,聚合物减阻率越大。GPC分析结果表明,中试装置溶液聚合物的重均相对分子质量可达到5.0×106以上,减阻率55%-63%,具有工业化价值。