有机酸及表面活性剂对Fe（Ⅲ）－5硝基－邻菲罗啉体系光化学还原反应影响的研究

Ｆｅ（Ⅲ）与５─硝基─邻菲罗啉（５－Ｎ－Ｐｈｅｎ）可形成无色的Ｆｅ（５－Ｎ－Ｐｈｅｎ）３３＋。配合物，在紫外光照射下，可发生光化学反应，生成红色的Ｆｅ（５－Ｎ－Ｐｈｅｎ）３２＋配合物。本工作以低压汞灯作为光源，研究了各种有机酸、溶液酸度和表面活性剂等对Ｆｅ（Ⅲ）─５－Ｎ－Ｐｈｅｎ体系光化学还原反应速率的影响规律，并与邻菲罗啉和ａ－ａ’－联吡啶光化学还原反应作了比较，初步探讨了有机酸在光化学还原反应中的作用原理。实验表明，Ｆｅ（Ⅲ）－５－Ｎ－ｐｈｅｎ体系的光化学还原反应为零级反应，各种有机酸对光化学还原反应速率有明显影响。     

Fe（Ⅲ）－4，7－二苯基邻菲罗啉配合物光化学还原反应的研究

Ｆｅ（Ⅲ）－４，７－二苯基邻菲罗啉（简称ＢＰＴ）可形成无色的Ｆｅ（Ⅲ）－ＢＰＴ配合物。在紫外光照射下，上述配合物可发生光化学还原反应，生成红色的Ｆｅ（Ⅱ）－ＢＰＴ配合物。本工作以低压汞灯作为光源，研究了溶液酸度、各种有机酸、表面活性剂和醇等对体系光化学还原反应速率的影响规律，并初步探讨了其反应机理。实验表明，Ｆｅ（Ⅲ）－ＢＰＴ体系的光化学还原反应为零级反应，各种有机酸、表面活性剂和醇对光化学还原反应速率有明显影响。     

Fe（Ⅲ）－5－硝基－1，10－菲啰啉配合物光还原的研究及其在铁价态分析中的应用

实验发现，在散射光中Ｆｅ（Ⅲ）－５－硝基－１，１０－菲啉配合物能发生显著的光还原反应，但在盐酸介质中则可阻止Ｆｅ（Ⅲ）－５－硝基－１，１０菲啉配合物的生成。并研究了Ｆｅ（Ⅲ）－５－硝基－１，１０－菲啉配合物的光化学还原反应作用，建立了测定铁价态的分析方法。此法用于铁矿石中铁的价态分析，结果与标准值一致     

水溶液中Fe2（SO4）3与KI反应的研究

研究了不同温度下水溶液中Ｆｅ２（ＳＯ４）３与ＫＩ（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３,淀粉）的反应速率。在１５－２９℃范围内,Ｆｅ２（ＳＯ４）３与ＫＩ（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３,淀粉）的反应速率比相同条件下的Ｆｅ（ＮＯ３）３反应体系慢３－４倍。使用７２１－分光光度计了水溶液中Ｆｅ与ＳＯ＾２４－离子配合物的配位比。结果表明,在ＰＨ＝１．５及２１℃时,存在Ｆｅ２（ＳＯ４）３的二聚体Ｆｅ４（ＳＯ４）６。     

FeCl_3-Al(i-Bu)_3-Phen催化机理的研究

研究了ＦｅＣｌ３ Ａｌ（ｉ Ｂｕ）３ Ｐｈｅｎ胶体催化剂在２５℃加氢汽油中,单、多组分按不同配比混合非水体系的电导率与浓度的关系,并测定相应的紫外 可见光谱。实验结果表明：Ａｌ（ｉ Ｂｕ）３以缔合状态存在并解离成离子对,它与ＦｅＣｌ３作用是形成胶粒的主要反应。Ｐｈｅｎ与Ｆｅ２＋络合有阻止Ｆｅ２＋被还原成更低价态的作用。适当过量的Ａｌ（ｉ Ｂｕ）３形成双电层,使催化剂胶粒稳定,同时将Ｆｅ３＋还原成Ｆｅ２＋。     

铁（Ⅲ）－α，α′－联吡啶－钴（Ⅱ）光还原体系的研究及其在分析中的应用

α，α’－联吡啶（Ｄｉｐｙ）可与Ｆｅ（Ⅲ）生成无色的配合物Ｆｅ（ｄｉｐｙ）３３＋，在散射光照下，上述配合物在水溶液中能发生光还原反应，在ｐＨ＝４．０的ＨＡｃ－ＮａＡｃ介质中，在避光条件下钴对无色的Ｆｅ（Ⅲ）－联吡啶配合物还原成红色的Ｆｅ（Ⅱ）－联吡啶配合物有较强的催化作用。据此建立了微量钴的光度分析方法，在０～１．０μｇＣｏ／ｍｌ范围内与吸光度成良好的线性关系，用所拟定的方法对维生素Ｂ１２及分子筛中的钴进行了测定，结果令人满意，并对反应机理作了初步探讨。     

光谱电化学法测准可逆体系电子转移速率常数

采用单电势跃－计时吸收光谱法（ＳＰＳ－ＣＡ）测量了准可逆体系的电子转移速率常数。首先通过测Ｋ３Ｆｅ（ＣＮ）６－Ｋ４Ｆｅ（ＣＮ）６体系的标准速率常数ｋｓ＾０＇,证实了理论公式、实验方法及数据处理的合理性,而后以ＳｎＯ２－Ｉｎ２Ｏ３膜玻璃电极为工作电极,分别测定了亚甲基蓝还原和无色亚甲蓝氧化的电子转移速率常数及该体系的ｋｓ＾０＇,结果较为理想。     

FeCl_3-Al(i-Bu)_3-phen各组分相互作用的研究

应用ＦＴ－ＩＲ谱结合ＵＶ－Ｖｉｓ, 对在加氢汽油介质中ＦｅＣｌ３－Ａｌ （ｉ－Ｂｕ）３－ｐｈｅｎ 胶体催化剂及各组分的相互作用进行研究,得出在胶粒表面ＦｅＣｌ３ 与ｐｈｅｎ 作用, 生成Ｆｅ （ｐｈｅｎ） Ｃｌ３, 它被Ａｌ （ｉ－Ｂｕ）３ 还原为二价离子的表面双金属配合物, 丁二烯在空位上配位, 形成π－烯丙基活性种, 实现了链引发反应     

Mn（Phen）_3~（2＋）催化分解H_2O_2反应动力学研究

本文研究了Ｍｎ（Ｐｈｅｎ）_３~（２＋）催化分解Ｈ_２Ｏ_２反应，获得反应速率方程式，在ｐＨ＝５．８４－７．００；Ｉ＝０．４ｍｏｌ·ｄｍ~（－３）（ＮａＣｌ）；Ｔ＝３０３±１Ｋ条件下，测得速率常数ｋ，并对其反应机理进行了讨论。     

含铁磷酸盐玻璃的制备及其结构研究

本工作用分析纯ＬｉＣＯ３，Ｆｅ２Ｏ３和ＮＨ４Ｈ２ＰＯ４制得了２０Ｌｉ２Ｏ－ｘＦｅ２Ｏ３－（８０－ｘ）Ｐ２Ｏ５系统玻璃，并应用红外和穆斯堡尔谱对其结构和铁的化学结合状态进行了研究。结果表明，玻璃中存在Ｆｅ（２＋）和Ｆｅ（３＋）离子，Ｆｅ（２＋）的配位数为６，而Ｆｅ（３＋）有４和６两种配位数。随Ｆｅ２Ｏ３含量的增加，Ｆｅ（２＋）／Ｆｅ比值减少，而Ｆｅ（３＋）（４配位）／Ｆｅ增加，发生［ＦｅＯ６］到［ＦｅＯ４］的配位变化，并且出现了焦磷酸盐基团的振动光谱．显然，玻璃的性质与Ｆｅ（２＋）／Ｆｅ和Ｆｅ（３＋）／Ｆｅ比值有关。     

HNO3溶剂中的AN共聚反应其机理探讨

对于硝酸（ＨＮＯ３）溶剂中以过硫酸铵－乙酰基丙酮－硝酸高铁［（ＮＨ４）Ｓ２Ｏ８－ＣＨ３ＣＯＣＨ２ＣＯＣＨ３－Ｆｅ（ＮＯ３）３］氧化还原体系为引发剂的丙烯腈－丙烯酸甲脂－甲叉丁二酸［ＡＮ－ＭＡ－ＩＡ］的三元共聚反应进行了研究。在反应动力学的实验基础上对反应机理作了分析，得出如下结论：聚合反应速率与单体浓度的１．５次方及过硫酸铵［Ｆｅ（ＮＯ３）３］浓度关系水大；分子与单体浓度的０．５次方成正比，与（Ｎ     

MQAPC与Fe(Ⅱ)的分光光度研究

详细讨论Ｔ ４－（６－甲氧基－８－喹啉偶氮）－邻苯二酚与 Ｆｅ（Ⅱ）的显色反应．说明该试剂能 与Ｆｅ（Ⅱ）生成稳定的带负电的１：３的配合物．其最大吸收波长为５６０ｎｍ,对比度为８８ｎｍ,表观摩 尔吸光系数为３．７８ｘ１０~４ Ｌ·ｍｏｌ~－１·ｃｍ~－１,配合物表观稳定常数为１．２８ｘ１０~１４（２０℃,μ０．１）．加入 掩蔽剂或预先分离可提高选择性。在实验的基础上拟定了分析方法,用于铝合金中铁的测定,取得 了令人满意的结果．     

Fe—H2O体系中几种物质的稳定性探讨

结合Ｆｅ－Ｈ２Ｏ体系的电位－ＰＨ图,并综合考虑反应速度以及体系通常所处的环境因素等多因素的影响,从理论上和实际上对Ｆｅ,Ｆｅ＾２＋,Ｆｅ＾３＋Ｆｅ（ＯＨ）２,Ｆｅ（ＯＨ）３等物质在水溶液中的稳定性与共存性作了探讨。     

钇金属茂与羰基铁茂复合催化甲基丙烯酸甲酯的聚合

报道一种新的复合Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ催化剂－「（ＣＯ）２ＦｅＣｐ）」２／「（ＣＨ３）２Ｓｉ（ＣｐＭｅ）２ＹＣｌ」２／Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３催化甲基丙烯酸甲酯聚合的结果。研究了ＭＭＡ／（Ｙ＋Ｆｅ）摩尔比、Ａｌ／（Ｙ＋Ｆｅ）摩尔比及反应温度对聚合的影响。     

催化动力学光度法测定纤维中痕量铁离子

在反应体系中加入活化剂ＫＣＮＳ,使其与Ｆｅ＾３＋形成活性络离子,在酸性介质中它能加速显色剂罗丹明Ｂ被Ｈ２Ｏ２,氧化的反应速率,从而提高测试灵敏度。此方法可测Ｆｅ＾３＋浓度范围为（２．１４９￣８０５．７３）×１０＾８ｍｏｌ·Ｌ＾－１。     

主成份分析──光度法用于无机金属离子的同时测定

本文提出了用主成份分析法处理Ｃｕ（２＋）、Ｚｎ（２＋）、Ｃｄ（２＋）、Ｍｎ（２＋）、Ｆｅ（３＋）与５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ在ＯＰ存在形成配合物的重叠光谱，对五组分离子进行了同时测定。对人工合成样品分析，结果颇为满意．     

极谱法测定冠醚15C5配合物稳定常数的实验研究

为了寻找溶剂的性质对冠醚配位化合物稳定性影响的规律性，用极谱法测定了冠醚１５Ｃ５ 在甲醇（ＭｅＯＨ） 和乙腈（ＭｅＣＮ） 、乙醇（ＥｔＯＨ） 和乙腈（ＭｅＣＮ）的混合溶剂中与Ｐｂ２＋ ，Ｃｏ２ ＋ ，Ｎｉ２＋ ，Ｃｕ２＋ 等金属阳离子形成的配合物稳定常数ｌｏｇＫ，并进一步研究了溶剂的性质对配合物稳定性影响的规律性，得出了配合物的稳定常数ｌｏｇ Ｋ与混合溶剂中乙腈的摩尔分数ｘ 的关系．     

Sm3（Fe1—x,Tix）29化合物及其氮化物的结构与磁性

用快速急冷方法制备了单相Ｓｍ３（Ｆｅ１－ｘ，Ｔｉｘ）２９化全物，研究了Ｔｉ元素对Ｓｍ３（Ｆｅ１－ｘ，Ｔｉｘ）２９成相的影响，通过气固相反应获得了Ｓｍ３（Ｆｅ１－ｘ，Ｔｉｘ）２９Ｎｙ氮化物。     

钴（Ⅱ）—5—取代邻菲咯啉—α—氨基酸形成三元配合物的…

本文采用温度跃迁方法研究了钴（Ⅱ）－５－取代邻菲咯啉－α－氨基酸形成三元配合物的动力学性质，结果表明反应速率常数与－５－取代邻菲咯啉取代基Ｈａｍｍｅｔｔ常数之间存在线性关系，并讨论了Ｈａｍｍｅｔｔ常数的大小对速率常数的影响。     

三价钛离子与草酸配位反应及其稳定常数计算

本文利用Ｈ２Ｏ２＋２Ｉ－＋２Ｈ＋＝Ｉ２＋２Ｈ２Ｏ的氧化还原反应为指示反应，用化学动力学法〔１〕研究Ｔｉ３＋离子与Ｈ２Ｃ２Ｏ４的配位反应，在所研究的浓度范围内，表明了Ｔｉ３＋与Ｃ２Ｏ２－４作用生成１∶１的配合物，其配离子式为〔Ｔｉ（Ｃ２Ｏ４）〕＋，Ｋ稳，〔Ｔｉ（Ｃ２Ｏ４）〕＋＝（７１２±００１）×１０７。