旋光活性内酯化合物研究V．4－羟甲基丁烯－2－内酯的合成

本文使用天然手性材料Ｄ－甘露醇为起始原料，经过４步反应合成了４－羟甲基－γ－丁烯内酯，总收率为２３．８％。     

邻羟甲基苯甲酸内酯的一步合成

邻苯二甲酸酐与 Zn/ HCl作用 ,一步合成邻羟甲基苯甲酸内酯 ,操作简便 ,反应条件温和 ,原料价廉易得 ,收率 81 .7%。     

2—甲基—1—丁烯异构为2—甲基—2—丁烯的研究

异戊烯是抽余碳五的一种馏分，主要由两种同分异构体2—甲基—2—丁烯(2MB2)和2—甲基—1—丁烯(2MB1)组成，其中，2—甲基—2—丁烯含量越高，应用价值越高。本研究提供了一种提高异戊烯中2—甲基—2—丁烯含量的方法，即在催化剂作用下，在一定的温度、压力和空速下，以液相形式将2—甲基—1—丁烯异构为2—甲基—2—丁烯。最佳反应条件为：反应温度25—55℃，反应空速5—20hr^-1，反应压力0．6—0．9MPa。在此条件下，异戊烯中的2—甲基—2—丁烯与2—甲基—1—丁烯的比例由原料中的1—4：1提高到10—13：1。     

新型吡唑类杂环化合物4—甲酰基—5—羟甲基—3—甲基吡唑的合成

本文报道了新型吡唑类杂环化合物４－甲酰基－５－氯－１羟甲基吡唑的合成方法,经过多次试验,总收率达４８．６％。     

N—羟甲基丙烯酰胺的合成

本文介绍了以甲醛、丙烯酰胺为原料,根据其不同的反应介质和催化剂,确定N-羟甲基丙烯酰胺合成的最佳工艺条件。     

3-甲基-2-丁烯酸的合成研究

以廉价的2-甲基-3-丁炔-2-醇为原料,经迈耶-舒斯特重排反应得到3-甲基-2-丁烯醛,再经空气氧化制得标题化合物。对重排反应条件和氧化反应条件等工艺条件进行了详细研究。结果表明,以液体石蜡为溶剂,115～125℃催化重排反应3 h,处理后可得含量为98%的3-甲基-2-丁烯醛,收率85%以上;3-甲基-2-丁烯醛以微量氯化亚铜为催化剂,35℃以下通空气氧化,得到含量为97.5%的3-甲基-2-丁烯酸,收率90%以上。该方法原料廉价易得,工艺路线短,收率较高,对环境友好,是一种有前途的方法。     

δ-硫羟酸癸内酯及相关硫羟酸内酯的合成研究

通过正交实验研究了以氢溴酸、硫脲、δ -癸内酯为原料合成δ -硫羟酸癸内酯的最佳工艺条件 ,在此基础上以γ -癸内酯、γ -戊内酯和香豆素为原料进行γ -硫羟酸癸内酯、γ -硫羟酸戊内酯、硫羟酸香豆素的合成 ,并对内酯的结构与产率的关系进行了探讨。     

2,2—双羟甲基丙酸的合成

通过实验确定了合成２，２－双羟甲基丙酸的最佳配方，即丙醛／甲醛克分子比为１：２，过氧化氢／丙醛克分子比取１；产品熔点范围１７０￣１８０℃，酸值３９０￣４２０，各项性能指标均达到国外同类产品指标。     

1—甲基—2—（β—羟乙基）四氢吡咯的合成

以１,４－二氯－２－丁烯为原料合成１－甲基－２－（β－羟乙基）四氢吡咯,详细研究了原料配比、溶剂用量、反应温度和时间的最佳工艺条件。收率达７５．６％。     

异戊二烯-2-甲基-2-丁烯、2-甲基-2-丁烯-N-甲基吡咯烷酮在101.3kPa下的汽液平衡

用改进的Gillcspie型平衡釜,测定了异戊二烯-2-甲基-2-丁烯、2-甲基-2-丁烯-N-甲基吡咯烷酮在101.3kPa下的汽液平衡数据,并用Wilson或NRTL模型进行了关联。     

二羟甲基丙酸的合成研究

合成了二羟甲基丙酸,对合成产品进行了表征及合成条件的探讨。     

三羟甲基丙烷的合成研究

对正丁醛与甲醛以ＮａＯＨ为催化剂一步法合成三羟甲基丙烷（ＴＭＰ）进行了研究。分离出一步法过程中低温阶段生成的羟醛缩合产物２,２－二羟甲基丁醛,并采用＾１Ｈ－ＮＭＲ与色质谱联用（ＧＣ－ＭＳ）表征其结构,表明该中间产物易发生２聚与３聚。探讨了催化剂种类、第２阶段反应温度及时间、甲醛浓度及后处理条件对ＴＭＰ收率的影响,以气相色谱法分析了ＴＭＰ纯度,找到一条具很大发展潜力的ＴＭＰ的合成路线。     

多羟甲基苯酚的合成工艺研究

以苯酚和甲醛为原料，在催化剂存在下经羟甲基化制备多羟甲基苯酚。羟甲基化反应的较佳合成工艺条件为：摩尔比1：3.5、甲醛溶液浓度30％、反应温度30℃、反应时间40h、以丙酮为沉降剂。     

4-甲基-5-羟甲基咪唑盐酸盐合成工艺的改进

以α-氯乙酰乙酸乙酯、甲酰胺、工业硫酸为原料制得4-甲基-5咪唑甲酸乙酯,再在金属钠-液氨体系还原成4-甲基-5-羟甲基咪唑。此方法缺点是:工艺路线长,操作繁杂,成本高。本文介绍采用以4-甲基咪唑为起始原料与多聚甲醛于酸性溶液中羟甲基化合成4-甲基-5-羟甲基咪唑盐酸盐工艺,具有设备简单,工艺流程及反应时间短,操作简便,收率高。     

三羟甲基丙烷三水杨酸酯的合成及抑菌活性研究

在N2保护下,以水杨酸和TMP(三羟甲基丙烷)为原料,采用醇酸直接酯化法合成三羟甲基丙烷三水杨酸酯。通过IR、LC、MS、1H NMR等手段进行表征,确证了目标产物的结构。考察了反应温度、催化剂种类、反应时间、TMP的羟基与水杨酸羧基的摩尔比对反应的影响,获得适宜的反应条件:以占水杨酸质量4%的对甲苯磺酸为催化剂,N2保护下反应温度为160℃,反应时间为6h,n(水杨酸的羧基)∶n〔三羟甲基丙烷(TMP)的羟基〕=1∶0.7,在该条件下,酯化率达99.5%,三羟甲基丙烷三水杨酸酯的产率达83.59%。进一步研究了该酯的抑菌性能,结果表明,抑菌剂质量浓度为0.01g/mL时,抑菌率达到80%。     

2-甲基-1-丁烯的异构化

在酸性树脂催化剂上进行了2 甲基 1 丁烯(2MB1)的异构化,得到了高2 甲基 2 丁烯含量的异戊烯产品。在反应压力为0.62MPa,温度为30℃左右,空速在8～11h-1的条件下,2MB1的转化率大于70%,异戊烯收率大于97%,产物中2MB2与2MB1的比例大于10,可以满足下游工序对产品的要求。     

5-甲基-2-羟甲基-2-壬烷基环戊酮的合成

本文以5-甲基-2-甲酰乙氧基-2-壬烷基为原料,探讨了合成5-甲基-2-羟甲基-2-壬烷基环戊酮的二条合成路线。