3,3′-二氯联苯胺盐酸盐合成新工艺的研究

以邻硝基氯苯(A)为原料,经过3步化学反应合成3,3′-二氯联苯胺盐酸盐(D):(A)在0.2 g 1,4-萘醌催化下与CH2O/NaOH(摩尔比为n(NaOH)/n(CH2O)=0.85∶1)在56～57℃反应7 h,得到2,2′-二氯氧化偶氮苯(B),产率91.0%;(B)在0.5 g Al-Ni合金及0.3 g 1,4-萘醌催化下与水合肼在56～57℃反应7.5 h,得到2,2′-二氯氢化偶氮苯(C),产率97.0%;(C)在盐酸中分别于5℃反应2 h、于10℃反应11 h、于23～24℃反应11 h得到(D). (D)的总产率达到85.5%,纯度(质量分数)97.7%.     

3,3'-二氯联苯胺

介绍了3,3'-二氯联苯胺合成工艺、生产情况、市场需求及发展前景.     

Pd／C催化加氢法合成3，3＇-二氯联苯胺

在碱性介质中，以Pd／C为催化剂，对邻硝基氯苯催化加氢制备2，2＇-二氯氢化偶氮苯（DHB）进行研究，采用正交法对加氢还原进行了条件优化，优化条件为：反应温度65℃氢氧化钠质量浓度为：538g／l；Pd／C用量为4.0％；助催化剂NQON用量为2.67％。在该条件下催化剂可重复使用6次，所得产物DHB质量分数大于94.5％。在强酸性条件下，将DHB重排得3，3＇-二氯联苯胺盐酸盐，重排反应收率为90.0％，总收率85.0％。     

Pd/C催化加氢法合成3,3′-二氯联苯胺

在碱性介质中,以Pd/C为催化剂,对邻硝基氯苯催化加氢制备2,2′-二氯氢化偶氮苯(DHB)进行研究,采用正交法对加氢还原进行了条件优化,优化条件为反应温度65℃氢氧化钠质量浓度为538g/I;Pd/C用量为4.0%;助催化剂NQON用量为2.67%.在该条件下催化剂可重复使用6次,所得产物DHB质量分数大于94.5%.在强酸性条件下,将DHB重排得3,3′-二氯联苯胺盐酸盐,重排反应收率为90.0%,总收率85.0%.     

3,3′-二氯联苯胺的合成

以邻硝基氯苯 (Ⅰ)为起始原料 ,经过三步化学反应合成 3,3′ 二氯联苯胺 (Ⅳ ) :Ⅰ在 0 .2g 1,4 萘醌催化下与CH2 O NaOH[m(NaOH)∶m(CH2 O) =0 .95∶1 0 0 ]在 5 6～ 5 7℃反应 7h ,得到 2 ,2′ 二氯氧化偶氮苯 (Ⅱ) ,产率 91.0 % ;Ⅱ在 0 .5gAl-Ni合金及 0 .3g 1,4 萘醌催化下与水合肼在 5 6～ 5 7℃反应 7.5h ,得到 2 ,2′ 二氯氢化偶氮苯 (Ⅲ) ,产率 97.0 % ;Ⅲ在盐酸中分别于 5℃反应 2h、于 10℃反应 11h、于 2 3～2 4℃反应 11h ,得到Ⅳ ,产率 96 .9%。Ⅳ的总产率可达 85 .5 % ,纯度w (Ⅳ) =97.7%     

3,3′-二氯联苯胺盐酸盐合成新工艺的研究

利用化学法与电解法相结合的工艺流程,合成3,3′-二氯联苯胺(DCB),收率最高可达80％以上。     

3,3‘—二氯联苯胺的合成研究

在氢氧化钠存在下由邻－硝基氯苯和锌粉进行还原反应，而后转位（重排）并提纯得到３，３＇－二氯联苯胺。总收率８３．３％，纯度９５％以上。     

3，3‘—二氯联苯胺盐酸盐合成新工艺的研究

以邻硝基氯苯（A）为原料，经过3步化学反应合成3，3'-二氯联苯胺盐酸盐（D）：（A）在0.2g 1,4-萘醌催化下与CH2O／NaOH(摩尔比为n(NaOH)/n(CH2O)=0.85:1)在56－57℃反应7h，得到2，2'-二氯氧化偶氮苯（B），产率91．0％；（B）在0.5g Al-Ni合金及0.3g 1,4-萘醌催化下与水合肼在56－57℃反应7．5h，得到2，2'-二氯氢化偶氮苯（C），产率97．0％；（C）在盐酸中分别于5℃反应2h，于10℃反应11h,于23－24℃反应11h得到（D）。（D）的总产率达到85．5％，纯率（质量分数）97．7％。     

气相色谱-质谱法测定沉积物中3,3'-二氯联苯胺

3,3’-二氯联苯胺是一种重要的颜料中间体，在颜料生产行业中难以被取代，其常常通过工业废水的排放迁移到沉积物中对环境造成污染。本文建立了气相色谱-质谱法测定沉积物中3,3’-二氯联苯胺的分析方法。使用冷冻干燥法干燥样品后，经加压流体萃取、平行浓缩，再用硅酸镁小柱净化，最后用气相色谱-质谱联用仪进行分析测试。3,3’-二氯联苯胺的检出限为0.003 mg/kg,相对标准偏差为3.3%～7.7%,加标回收率为57.0%～70.8%。该方法的检出限低、精密度良好、正确度高，适合沉积物中3,3’-二氯联苯胺的测定。     

加氢法制备3,3'-二氯联苯胺

一、产品和技术简介:3,3'-二氯联苯胺(简称DCB)是一种重要的有机颜料中间体,由加氢反应和转位二步反应制得。邻硝基氯苯、H2与Pd/C催化剂进行加氢生产2,2'-二氯氢化偶氮苯和水:2,2'-二氯氢化偶氮苯与硫酸、盐酸转位生成相应的3,3'-二氯联苯胺盐酸盐。主要工艺条件:加氢还原采用0.8%Pd/C催化剂,反应温度<100℃,反应时间10h,反应压力<     

Pd/C催化加氢法合成3,3’-二氯联苯胺

在碱性介质中,以Pd/C为催化剂,对邻硝基氟苯催化加氢制备2,2’-二氯氢化偶氮苯(DHB)进行研究,采用正交法对加氢还原进行了条件优化,优化条件为:反应温度65℃氢氧化钠质量浓度为:538g/l;Pd/C用量为4.0%;助催化剂NQON用量为2.67%。在该条件下催化剂可重复使用6次,所得产物DHB质量分数大于94.5%。在强酸性条件下,将DHB重排得5,3’二氯联苯胺盐酸盐,重排反应收率为90.0%,总收率85.0%。     

均三甲苯合成新工艺研究

研究了以廉价的混合二甲苯和一氯甲烷为原料、液相法合成均三甲苯的新工艺 ,讨论了各种工艺条件对反应的影响 ,并找到了最佳工艺条件 ,即混合二甲苯 10 0 0mL ,反应温度 12 0— 130℃ ,催化剂用量5 % ,烷基化剂流量 0 .0 6m3 /h ,搅拌速度 40 0r/min ,反应时间 5h ,通入氯甲烷 3h。在此条件下反应液中均三甲苯的含量达到 14%左右。该工艺具有原料价廉易得、产品含量较高的特点 ,满足工业化的要求 ,具有广阔的发展前景     

间氨基苯甲酸甲酯的合成研究

本文以间氨基苯甲酸为原料、氯化亚砜为催化剂、甲醇为溶剂和反应物进行反应,制备间氨基苯甲酸甲酯,收率达到98％,含量大于96％。着重对反应时间、物料配比、滴加方式等进行了研究,使反应时间缩短了一半,催化剂氯化亚砜的用量减少到原来的1／4,反应收率大幅提高。     

3-溴苯酞合成工艺的研究

对3～溴苯酞的几种合成方法进行了比较。研究了以邻甲基苯甲酸为原料舍成3-溴苯酞的工艺,较好的工艺条件是邻甲基苯甲酸和溴素的摩尔比为1：2,反应温度140℃,滴加溴素,7．6h完成溴化过程,采用二氯乙烷作重结晶溶剂,产品总收率78．64％,含量98．71％。尾气冷凝器二台并联设置,解决尾气管道堵塞的问题。尾气吸收采用二级降膜吸收加一级碱液吸收的设置,回收的溴化氢含量≥35％。采用自制干燥剂保存产品。     

N,N′-二苯基丙二酰胺的合成新工艺

以对苯胺、丙二酸二乙酯为原料、吡啶为溶剂合成N,N＇-二苯基丙二酰胺的方法进行了研究。最佳工艺条件为：原料摩尔比苯胺∶丙二酸二乙酯=2.4∶1.0,吡啶用量为苯胺质量的50%,反应时间为2h,反应温度为115℃,在DMF中进行重结晶,收率达92%以上,产品纯度为99%以上。     

羟丙腈的合成研究

用色谱跟踪的方法研究了丙烯腈在碱催化下的水合反应制备羟丙腈。重点考察了反应温度、时间、催化剂浓度及采用双溶剂对羟丙腈收率的影响。在最佳反应条件下,羟丙腈的收率达到92.9%。反应液经大孔吸附树脂(NKA- )分离浓缩,羟丙腈的分离回收率高于95.0%。浓缩液在减压下精馏可得到含量>99.0%的羟丙腈。     

1,3-二氨基硫脲合成新工艺放大试验研究

以作者研究成功的２－氯乙醇等作催化剂合成１, ３－二氨基硫脲的小试技术条件为依据, 完成了放大试验过程工艺研究。以二硫化碳、水合肼为起始原料, 产物收率＞ ９０％ 。     

N,N'-二苯基丙二酰胺的合成新工艺

以对苯胺、丙二酸二乙酯为原料、吡啶为溶剂合成N,N'-二苯基丙二酰胺的方法进行了研究。最佳工艺条件为:原料摩尔比苯胺∶丙二酸二乙酯=2.4∶1.0,吡啶用量为苯胺质量的50%,反应时间为2h,反应温度为115℃,在DMF中进行重结晶,收率达92%以上,产品纯度为99%以上。     

水热法合成3-吡啶四唑的研究

用水热法合成3-吡啶四唑，考察了不同反应条件对产率的影响，优化出最佳反应条件，产率可达74．1％。     

3-氰基-3-苯胺基丁酸乙酯的合成研究

以苯甲酰氰为氰化试剂,乙酰乙酸乙酯、苯胺为原料,三组分一锅法合成3-苯胺基-3-氰基丁酸乙酯。重点考察了三组分一锅法中物料配比、反应介质、反应温度和反应时间对产物收率的影响、并通过红外光谱和核磁共振波谱等对产物结构进行了表征。研究结果表明,采用该方法合成3-氰基-3-苯胺基丁酸乙酯的最佳反应条件为:n(苯胺)∶n(乙酰乙酸乙酯)∶n(苯甲酰氰)=1∶1∶1.2,反应介质为二氯甲烷,冰水浴下反应5h,收率达81.5%。