高酸原油热处理脱酸的研究

考察了不同温度、时间的热处理反应对脱除高酸原油中石油酸的影响。试验结果表明 :热处理是降低原油酸值的有效方法 ,其脱酸率可以达到 80 %以上。温度是脱酸反应的主要影响因素 ,在反应温度为 4 2 0～ 4 4 0℃时石油酸的脱除率随温度升高而增加较快 ;当反应温度高于 4 4 0℃时 ,原油脱酸率随温度升高增加变缓。在低于 4 4 0℃的反应温度下 ,反应时间延长有利于提高脱酸率。在热处理脱酸反应的同时 ,原油烃类分子发生裂化缩合反应 ,引起原油的物理化学性质发生变化。     

高酸原油溶剂脱酸工艺研究

文章介绍了采用一种复合溶剂分离及回收高酸原油中环烷酸的工艺技术。实验考察了溶剂组成、反应时间、反应温度、剂油比对原油脱酸效果的影响。试验结果表明,在该脱酸工艺条件下,高酸原油的脱酸率在80％以上,酸值降到0．5mgKOH／g;另外脱酸溶剂经回收可循环使用,并得到环烷酸副产品。     

高酸原油热脱酸实验研究

利用自制的实验装置,对非洲某高酸原油（12.02mgKOH/g）进行热脱酸研究。考察了不同的反应时间、反应温度对热脱酸反应的影响。结果表明：热脱酸可有效脱除石油酸。最高脱酸率可以达到100%。热脱酸反应对于温度比时间更加敏感,温度是热脱酸反应的主要影响因素。     

高酸原油酯化法脱酸研究进展

国外在上世纪末就对原油酯化法脱酸进行了研究,Guido等人在专利中提出向含酸的原油加入一定量的醇,在室温～450℃、0.1～0.3 MPa的条件下可以将原油中的酸转化为酯。酯化法脱酸投资少,操作费用低,脱酸效率高,具有可观的工业化前景。对于高酸原油酯化法的研究还可从研究新型高效的酯化脱酸催化剂或对处理工艺进行改进方面着手,如采用超声波等辅助方法,来提高酯化法脱酸的效果。     

含酸原油脱酸研究

介绍了原油脱酸技术的研究背景,重点叙述了脱除石油酸分子的羧基和将石油酸整体分离脱酸的两种脱酸路线。脱除石油酸分子的羧基路线包括用催化加氢、非临氢催化以及非临氢热解法;石油酸整体分离脱酸路线包括碱水溶液中和法、胺和季铵溶液的中和法、石灰液中和法、烷氧基胺水溶液中和法以及酯化脱酸法等。并对两种脱酸路线作简要比较,认为脱除石油酸分子的羧基路线中非临氢热解法较简单,投资少,除酸效果较好。     

原油脱酸方法研究进展

简要介绍了含酸原油的腐蚀机理,综述了国内外原油脱酸的研究进展,叙述了物理脱酸、热脱酸以及化学转化脱酸等方法,并作了简要对比。     

高酸原油溶剂脱酸前后酸分布研究

以蓬莱19-3高酸原油为原料进行溶剂脱酸,对脱酸前后原油进行了实沸点蒸馏,并对原油和各馏分进行性质分析,考察了高酸原油脱酸前后酸分布的变化规律和各馏分的脱酸效果,并对回收环烷酸进行分子量分布研究。     

高酸原油脱酸工艺技术研究

介绍了一种原油脱酸工艺方法。研究了温度、时间对高酸原油脱酸的影响,脱酸温度大于 260℃,脱酸反应较快。分析了高酸原油脱酸前后馏分酸值的变化,脱酸反应对130℃以上各馏分酸值降低都较多,180℃以上馏分脱酸率在80％以上。     

高酸原油脱酸工艺条件优化

以渤海某油田高酸原油为原料,考察了反应温度、氢氧化钠用量、脱酸剂与原油体积比、搅拌速率、反应时间、沉降时间等因素对脱酸工艺的影响。实验结果表明:综合脱酸率、脱酸剂收率以及脱后原油含水等指标,当脱酸剂各组分质量比:组分A:组分B:组分C=85:12:3时脱酸效果较好。在反应温度为72℃,NaOH用量为3 100μg/g,脱酸剂与原油质量比为0.35,搅拌速率为450 r/min,反应时间为4 min,沉降时间为20 min的条件下,脱后原油酸值为0.20 mg KOH/g,脱酸率达到95.3%,达到低酸原油的标准。在上述最优条件下,脱酸后原油的酸值以及脱酸剂收率的相对标准偏差分别为3.53%和0.07%,具有较好的重复性。     

高酸原油溶剂脱酸前后的腐蚀性变化

通过高温动态腐蚀评价试验考察了高酸原油脱酸前后的腐蚀性。试验结果表明,316 L钢对高酸原油的耐蚀性能最好,0Cr13钢和SS321钢耐蚀性能明显优于1Cr5Mo钢和20 g钢,1Cr5Mo钢和20 g钢的耐蚀性能相差不大;其中0Cr13钢和SS321钢在300℃以上的腐蚀速率急剧增加。高酸原油经过溶剂脱酸后,其腐蚀性显著降低,一级脱酸后原油的腐蚀性降低了70%以上,二级脱酸后降低了80%以上。     

Investigation of Thermal Treatment for Decreasing the Acidity of Crude Oils

Highly acidic crude oil is thermally soaked to investigate how the temperature and time involved affect the removal of organic acid in feedstock. Experimental results indicate that thermal treatment is an effective approach to decreasing acidity and the acid removal rate reaches 80%. Temperature is one of the main factors that determine the acid removal reaction. When the temperature ranges from 420oC to 440oC, the acid removal rate increases with the rise of the reaction temperature, but the increase slows down gradually. At the reaction temperature below 440oC, the long reaction time favors the acid removal. The cracking and polymerization of hydrocarbon molecules take place so that the properties of the crude oil change at the same time when the highly acidic crude is thermally treated.     

高酸原油的加工方法研究进展

随着石油资源的日益减少,高酸值原油的产量逐年增加。在加工过程中对设备的腐蚀问题已引起国内外的广泛关注。综述了近年来国内外高酸原油的加工方法,并对碱中和、抽提、吸附、化学转化、加氢、热分解等脱酸方法及其技术路线进行了比较,指出加氢脱酸是较为彻底且无公害的方法,但投资较高;热加工法由于方便可行且成本较低,越来越受到更多的关注。     

于离子液体的高酸原油脱酸效果研究

利用咪唑和环烷酸反应生成与原油极性差异大、易于分离的离子液体，脱除原油中的环烷酸。考察了咪唑含量、剂油比、反应时间、反应温度和搅拌速率对高酸原油一级脱酸效果的影响，并在所选的一级脱酸反应条件下，进一步考察了三级逆流萃取的脱酸效果。结果表明，在咪唑质量分数为30%、剂油质量比为0.4、反应时间5 min、反应温度30 ℃、搅拌速率300 r/min的条件下，北疆原油的一级脱酸率可达61.5%，酸值较低的蓬莱原油的一级脱酸率可达68.6%，酸值更低的1号和2号调和油一级脱酸率分别达到了70.6%和72.2%。试验所用的四种原油在剂油质量比为0.4时，三级逆流萃取的脱酸率可以提高到75%左右；当剂油质量比增大到0.6时，三级逆流萃取的脱酸率可达到84%以上。     

A Study on the Deacidification of High-Acidity Crude Oil by Combined Solvents

Abstract

Deacidification of high-acidity crude oil using a combined solvent was investigated by an orthogonal experiment (L₁₆(4)⁵). Results indicate that the combined solvent has good deacidification performance to high-acidity crude oil. The combined solvent can be recovered and reused. In addition, the solvent can remove most of the naphthenic acid of crude oil, and the deacidification of crude oil can be reduced significantly.     

原油动态腐蚀评价

实验原油酸值较高,为3.46mgKOH/g,硫质量浓度较低为2928mg/L,氮质量浓度为4624mg/L,因此该原油在加工过程中高温部位主要表现为环烷酸腐蚀,同时低温部位和氮有关的腐蚀会明显加剧。高温动态腐蚀评价结果表明:该海上原油由于酸值较高,腐蚀性能较强,对于Cr5Mo和20g在330℃、液体冲刷速率25m/s条件下,腐蚀速率高达7mm/a以上,因此加工该种类型原油时上述两种材料应避免使用;Ocr13和OCr18NilOTi与Cr5Mo和20g相比耐蚀性能有很大的提高,但二者在300℃左右存在腐蚀速率拐点,高于此温度点Ocr13和Ocr18NilOTi的腐蚀速率急剧增加;316L在实验温度范围内耐蚀性稳定,腐蚀速率在0.1mm/a左右;加工该种类型的原油在实际应用中可以考虑确定一温度点,高于此温度点,使用00Cr17Ni14Mo2及其以上的材料;低于此温度点可以选择18-8型不锈钢代替316型不锈钢。     

Process for Separation of Petroleum Acids from Crude Oil

A new technique for separation of petroleum acids from crude oil was proposed. The method relates to processes for treating acidic oils or fractions thereof to reduce or eliminate their acidity by addition of effective amounts of crosslinked polymeric amines such as polypropylene amine and anionic exchange resins having amino-groups. Petroleum acids contained in the mixture can be extracted by a complex solvent. The results indicate that more than 80 % of the petroleum acids are removed and the process does not cause environmental pollution because all the solvents are recovered and reused in the test.     

Decreasing the Acid Content in High-Acid Crude Oil

Abstract

In this article, the corrosion tests are studied for the high acidic crude oil, desalted crude oil, fractions of crude oil, atmospheric residual oil, crude oil of removing acid, viscosity-decreased residual oil, and fractions of viscosity-decreased residual oil. At the same time, the microanalysis of the test samples is performed, that is to say the surface configuration and surface componential of the test samples are observed and analyzed. Through the research of corrosion rules for the high-acidic crude oil, the selecting of equipment materials and the anti-corrosion scheme can be ensured while refining this kind of the high-acidic crude oil.     

含酸原油加工探讨

近几年中国石油天然气股份有限公司锦州石化分公司以下简称（锦州分公司）加工的原油性质在逐年变重，酸值越来越高，针对这种情况通过技术改造、设备材质升级、调整一脱四注和优化工艺参数等措施，提高了装置加工含酸原油的抗腐蚀能力，保障了装置的长周期生产。