八羧基金属酞菁衍生物的合成及其催化氧化性能研究

从仿生科学的角度出发，合成了具有催化活性的模拟生物酶－－八羧基金属酞菁衍生物，对其合成路线进行了相应的改进。考察了其催化活性与时间、酸碱度以及不同酞菁衍生物的混合配比之间的关系，发现钴（Ⅱ）、铁（Ⅲ）酞菁以50％配比混合时对疏基乙醇具有较高的催化氧化活性，有望将其担持在纤维上开发出新型的环境净化纤维。     

对硝基甲苯的非均相催化氧化研究

为寻求绿色的对硝基甲苯氧化工艺,采用负载在活性炭表面上的四羧基钴酞菁为催化剂,研究了对硝 基甲苯在碱性介质中的非均相氧气液相氧化反应,发现负载的四羧基钴酞菁的催化活性明显优于未负载的四羧 基钴酞菁,而且活性炭载体的比表面积越大,催化效果越好.在55℃、2.0 MPa氧气压力下,对硝基苯甲酸的收 率达到87.6％.该氧化方法工艺简便、产物易分离,因此具有良好的潜在应用前景.     

新型水溶性金属酞菁衍生物的制备和表征

为了提高金属酞菁的溶解性和后续负载反应中的活性,采用了固相法苯酐路线制备四氨基钴酞菁,并对其用三聚氯氰进行改性,合成了新型水溶性四（2,4-二氯-1,3,5-三嗪基）氨基钴酞菁（Co—TDTAPc）。当四氨基钴酞菁与三聚氯氰的摩尔比为1：4．5、温度为0℃和反应时间为4h的条件下,合成的Co-TDTAPc总产率为84．6％。Co—TDTAPc在碱性条件下有较强的反应活性。     

不同偶氮基取代酞菁化合物的合成及性质研究

通过较为简便的方法,以邻苯二甲酸酐和尿素为起始原料五步法合成了三种偶氮基取代酞菁.包括2,9,16,23-四-(4-N,N-二甲胺基苯偶氮基)酞菁钴(Ⅱ)、2,9,16,23-四-(2,5-二羟基苯偶氮基)酞菁钴(Ⅱ)和2,9,16,23-四-(4-羟基苯偶氮基)酞菁钴(Ⅱ),对产物进行IR、UV-vis光谱测定和表征以及热重分析,对比了四种化合物谱学性质和热稳定性,结果表明:偶氮基取代酞菁与无取代酞菁相比,Q带最大吸收波长发生不同程度的红移,偶氮基取代酞菁钴比无取代的酞菁钴热稳定性要好.     

金属酞菁催化苯乙烯液相氧化反应

在常压氧、１１０℃反应条件下,考察了不同金属酞菁在苯乙烯液相氧化中的催化作用。单核金属酞菁中,铁酞菁和锰酞菁几乎无催化活性,铜酞菁的诱导期为２．５ｈ;双核金属酞菁的催化氧化活性要比相应的单核金属酞菁的活性高。ＣｏＰｃ、双核ＭｎＰｃ、双核ＣｏＭｎＰｃ以及双核ＦｅＭｎＰｃ对产物环氧苯乙烷具有较高的选择性,产物环氧苯乙烷与苯甲醛的摩尔比分别为１．７,１．７,１．７,２．１。     

几种超氧化物歧化酶模型化合物的合成表征及活性测定

通过研究锰、铁超氧化物歧化酶活性部位的结构，以二（2－苯并咪唑亚甲基）胺（N3）为配体合成了两种单核超氧化物歧化酶的模型配合物，并以咪唑为桥合成了两种同双核及一种异双核模型配合物，对所合成的化合物进行了红外、紫外谱图的表征，最后利用邻苯三酚自氧化法检测了它们的生物活性。     

八羧基金属酞菁衍生物的合成及其催化氧化性能研究

从仿生科学的角度出发 ,合成了具有催化活性的模拟生物酶———八羧基金属酞菁衍生物 ,对其合成路线进行了相应的改进。考察了其催化活性与时间、酸碱度以及不同酞菁衍生物的混合配比之间的关系 ,发现钴 (Ⅱ )、铁 (Ⅲ )酞菁以 5 0 %配比混合时对巯基乙醇具有较高的催化氧化活性 ,有望将其担持在纤维上开发出新型的环境净化纤维。     

碳纳米纤维负载钴酞菁催化氧化β-巯基乙醇的性能研究

将四氨基钴酞菁(CoTAPc)接枝到碳纳米纤维(CNF)上,制备碳纳米纤维负载钴酞菁催化剂(CoTAPc-CNF).以β-巯基乙醇为研究对象,考察CoTAPc-CNF的催化性能,探讨pH、β-巯基乙醇浓度和温度对其催化性能的影响.结果表明:与单分子的钴酞菁相比,CoTAPc-CNF具有更好的催化性能;CoTAPc-CNF在pH为12时催化性能达到最大;初始反应速率V0的倒数1/V0与β-巯基乙醇浓度S的倒数1/S呈线性关系,表现出催化酶的特点;催化活性随着反应温度的升高而增加,反应活化能Ea为10.684 kJ/mol.     

四-（2,4-二甲基-3-戊氧基）酞菁钴（Ⅱ）的合成、表征和性质研究

以2-溴代丙烷、异丁醛、3-硝基邻苯二甲腈、无水二氯化钴为主要初始原料合成了四-（2,4-二甲基-3-戊氧基）酞菁钴（CoPc）,并采用元素分析、红外光谱及质谱对目标产物进行表征,同时研究了它的电子吸收光谱和热稳定性。     

磺化酞菁钴及若干活化剂脱硫醇活性的研究

分别考察了单磺酸基酞菁钴和二磺酸基酞菁钴在不同浓度的碱溶液中,对不同硫醇的脱除效果,同时考察了7种活化剂对脱硫醇效果的影响。得出平平加和十二烷基磺酸钠对脱除石油醚中正辛硫醇的活化效果较好,优于十八烷基季铵碱类活化剂。     

新型单核钴基席夫碱类配合物催化水氧化性能

利用2-羟基苯甲醛、乙二胺合成了双席夫碱配体,然后在无水无氧、氮气保护的条件下使其与无水氯化钴按照物质的量比1∶1反应,得到了一种可用于电驱动催化水氧化反应的单核钴基(Ⅱ)席夫碱类配合物。纯化后以核磁共振、红外光谱、高分辨质谱等检测手段对其结构进行表征,并利用电化学工作站以循环伏安法对其催化水氧化的电化学性能进行考察。结果表明,在中性pH 条件下,该催化剂具有活跃的电驱动水氧化催化活性,氧化峰的起始放氧电位仅为0.5V。循环伏安法连续多次的扫描结果显示,该催化体系在水氧化反应过程中没有新的氧化还原反应发生,因此具有较好的稳定性。结合较低的合成成本及纯化难度,该配合物在催化水氧化领域将具有较好的研究价值和应用前景。     

酞菁钴/MCM-41的合成、表征及催化性质

采用共混(one-pot)方法,将有机功能材料酞菁钴(CoPc)组装进介孔分子筛MCM-41孔道中,合成纳米复合材料CoPc/MCM-41,并利用X-射线粉末衍射,Uv-vis,N2吸附,TEM等方法对其进行表征.研究结果表明:CoPc成功地组装进介孔分子筛MCM-41的孔道中,并以单体的形式存在;同时对其催化性质进行了研究,因为CoPc在MCM-41中以单体的形式存在,因此组装体显示出比体相CoPc更加优异的催化性能,为新型催化剂的研究与开发提供了借鉴与经验.     

Co系钙钛矿化合物的CO催化氧化与气敏性能

考察了La_(1-x)Sr_xCoO_3(X=0,0.2,0.4)系列钙钛矿型化合物对CO氧化的催化性能及气敏性能,发现其催化及气敏性能均很好,Co系钙钛矿在还原气氛中呈高电阻,在氧化气氛中为低电阻,电阻电子跃迁幅值很大达2个数量级,可望作为燃料的空气燃料(A/F)比传质材料,机理分析研究表明,Co系钙钛矿的催化及气敏作用机理为晶格氧反应机理。A位Sr~(2+)含量越多,B位Co离子价态越高,晶格氧活泼性越大,CO催化活性越好与之密切相关的气敏性能也越好。     

碳载固定床湿法催化过氧化物氧化法处理酚类废水

采取湿法催化过氧化物氧化法,提出独特的碳载固定床装置。通过一定的预处理将钴固载在活性炭上制成炭载钴,研究该水处理剂的湿式催化和吸附富集作用。利用活性炭吸附污水中的有机物对苯二酚和钴的催化氧化作用降低对苯二酚的分解活化能,结合Fenton反应机理探论了C02 非均相催化反应机理,开发出一种很有开发前景的有机废水处理技术,实验结果满意。     

纤维素纤维及混杂纤维混凝土的抗弯冲击性能

为了研究不同纤维对混凝土冲击性能的影响,对天然纤维素纤维、钢纤维及混杂纤维混凝土的抗弯冲击性能进行了系统的试验研究;采用数理统计方法对其初裂冲击次数及破坏冲击次数进行了分析.试验结果表明:纤维素纤维对改善混凝土的初裂冲击性能效果显著,而钢纤维对改善带裂缝混凝土结构的冲击性能效果良好.纤维素纤维掺量为1.2kg/m³时,纤维混凝土的初裂冲击次数与钢纤维掺量为64kg/m³时相当,比素混凝土提高了2.4倍;掺量为78 kg/m³的钢纤维和掺量为1.0 kg/m³的纤维素纤维混掺时,混掺纤维混凝土的破坏冲击次数是素混凝土的8.1倍.纤维素纤维与钢纤维混杂使用时,可充分发挥各种纤维的优势,显著改善混凝土的抗弯冲击性能。     

Evaluation of Several Procedures for Immobilizing Cholesterol Oxidase Based on Cellulose Acetate Membrane

Immobilized cholesterol oxidase ( COD) membrane with higher catalytic activity is important for biosensor.In this paper, several procedures for immobilizing COD based on cellulose acetate (CA) membrane are studied. Reasons causing different catalytic activities are also discussed.     

γ-Al2O3担载金属氧化物催化剂催化活性研究

采用γ-Al2O3为载体担载金属氧化物作为催化剂,以过氧化氢为氧化剂催化氧化处理了所配制的模拟废水。采用COD测定仪测定特定条件下溶液COD值,求算COD去除率。通过可见光分光光度计测定溶液的吸光度求算色度去除率。由COD去除率和色度去除率实验数据对催化剂进行评价,寻求高效、理想催化剂。结果表明,过渡金属氧化物中CuO、CoO有较高的催化活性,Mn、Ni等金属的氧化物催化活性较差;采用沉淀法制备的金属氧化物催化剂的催化活性要比采用浸渍法制备的金属氧化物催化剂的催化活性高,加入少量的K2O有较好的助催化作用,而用Ni却有明显的负催化作用。     

杂色动物纤维脱色研究

采用Ｆｅ２ ＋ 作催化剂对紫山羊绒、驼绒、卡拉库尔羊毛、牦牛绒进行催化氧化脱色。探讨了脱色前后各纤维的白度、强力变化及失重率。分析了Ｆｅ２ ＋ 在各种杂色动物纤维上的吸附性能以及纤维脱色后的表面形态结构与缩绒性能。结果表明, Ｆｅ２ ＋ 在杂色动物纤维上的吸附率随纤维色泽的加深而增加, 采用本工艺对这几种动物纤维脱色可以达到较高的白度, 而强力损伤较小, 表面形态结构没有明显的改变, 缩绒性略有增加。     

Ti/RuO_2-Co_3O_4阳极析氧性能

为制备高性能析氧电极,采用热分解法在400℃温度下制备Ti/RuO2(x)-Co3O4(1-x)(0≤x≤1,x为Ru的摩尔分数)复合氧化物电极,通过电极开路电压、循环伏安曲线及极化曲线等分析其在1.0mol/LKOH溶液中的析氧催化活性及析氧动力学.结果表明,摩尔分数为10%的RuO2使电极催化活性急剧变化,摩尔分数为50%的RuO2复合氧化物电极具有最大的伏安电荷(429.63mC.cm-2)、最高的表面粗糙度(1786),其析氧性能最佳;Ti/Co3O4在高、低过电位区域电极对OH-的反应级数分别近似为1.0和2.0,含RuO2电极反应级数均为1.0.     

Preparation of cerium doped Cu/MIL-53(Al) catalyst and its catalytic activity in CO oxidation reaction

Metal-organic framework (MOF) material MIL-53(Al) with high thermal stability was prepared by a solvothermal method, serving as a support material of cerium doped copper catalyst (Ce-Cu)/MIL-53(Al) material for CO oxidation with high catalytic activity. The catalytic performance between the (Cu-Ce)/MIL-53(Al) and the Cu/MIL-53(Al) catalytic material was compared to understand the catalytic behavior of the catalysts. The catalysts were characterized by thermogravimetric-differential scanning calorimetry (TG-DSC), N₂ adsorption- desorption, X-ray diffraction (XRD), and transmission electron microscopy (TEM). The characterization results showed that MIL-53(Al) had good stability and high surface areas, the (Ce-Cu) nanoparticles on the MIL-53(Al) support was uniform. Therefore, the heterogeneous catalytic composite materials (Ce-Cu)/MIL-53(Al) catalyst exhibited much higher activity than that of the Cu/MIL- 53(Al) catalyst in CO oxidation test, with 100% conversion at 80 °C. The results reveal that (Cu-Ce)/MIL- 53(Al) is the suitable candidate for achieving low temperature and higher activity CO oxidation catalyst of MOFs.