镧（Ⅲ）-8-羟基喹啉-曙红Y体系催化动力学荧光光度法测定镧汞齐中痕量镧

在醋酸-醋酸钠缓冲溶液中,曙红Y于特定的激发波长下可以发射较强的荧光光谱,加入少量的8-羟基喹啉后,体系的荧光强度明显增强,而乳化剂OP的加入可以使荧光强度进一步加强,若在以上体系中加入痕量镧（Ⅲ）离子,荧光强度会继续加强,镧（Ⅲ）离子在该体系中起到了催化剂的作用。据此建立了一种测定痕量镧（Ⅲ）的新体系。文中讨论了酸度、反应温度、反应时间、试剂用量及共存离子的影响,确定了实验最佳反应条件,并测定了催化反应的表观速率常数和表观活化能。方法的线性范围为0.2～1.2 μg/mL,检出限为5.4×10-4 μg/mL,可用于镧汞齐中痕量镧的测定。     

镧(Ⅲ)-中性红-双氧水体系催化动力学分光光度法测定痕量镧

研究发现在盐酸溶液介质中,痕量镧对双氧水还原中性红褪色反应有很好的催化作用。据此建立了动力学光度法测定痕量镧(Ⅲ)的新方法。找到了反应的最佳条件,并测定了一些动力学参数。方法线性范围为0～0．8μg／25mL,检出限为2．6×10-9g／mL。本实验方法具有测定快速、灵敏等特点,对未知模拟样中的镧的测定,结果满意。     

砷-碘酸钾-中性红体系催化动力学荧光光度法测定痕量砷

在H2SO4介质中,痕量As对碘酸钾氧化中性红的反应具有显著的催化作用,使其荧光强度减弱,据此提出了动力学荧光法测定As的新方法。详细研究了中性红、碘酸钾和硫酸的用量以及反应温度和时间对As测定的影响。结果表明,在最佳条件下,砷的质量浓度在2.0～600 μg/L 范围内与溶液荧光强度的改变值呈良好的线性关系,检出限为0.6 μg/L。本法用于环境水样中As的测定,相对标准偏差小于或等于3.5%,加标回收率为98%～101%。     

铜（Ⅱ）一抗坏血酸还原7-（2，6-二氯苯偶氮）-8-羟基喹啉-5-磺酸催化荧光光度法测定痕量铜

在pH 5.0的HAc-NaAc缓冲介质中,用2,2'-联吡啶作活化剂,Cu(Ⅱ)对抗坏血酸还原7-(2,6-二氯苯偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸具有强烈催化作用且使体系的荧光显著增强,据此建立了催化动力学荧光光度法测定痕量铜的新方法.建立了反应动力学方程,确定此反应对试剂和铜均为一级反应,测得反应速率为2.36×10-6mol.L-1·min-1,求得表观活化能为72.86 kJ/mol.以341 nm为激发波长,443 nm为发射波长,其荧光增强强度与铜量在0.04～7.2μg/L范围呈线性关系,检出限为4×10μg/L.采用巯基棉富集分离,用于钢样及铝合金中微量铜的测定,相对标准偏差为3.80%～4.40%;与认定值比较,结果相吻合.     

曙红B分光光度法测定痕量铋(Ⅲ)

在硫酸介质中,铋(Ⅲ)对碘酸钾氧化生物染料曙红B的褪色反应有强烈催化作用,据此建立了测定痕量铋(Ⅲ)的催化动力学方法。反应最优实验条件:在25 mL测定体积中,2.0×10-3mol/L曙红B用量为1.2 mL,1.0×10-2mol/L碘酸钾用量为1.5 mL,反应温度为90℃。在优化条件下,体系催化反应和非催化反应的吸光度变化值(ΔA)与铋(Ⅲ)质量浓度在0~0.18μg/mL范围内呈良好线性关系。方法检出限为8.04×10-7g/L,表观速率常数为2.97×10-4s-1,表观活化能为36.74 kJ/mol。对0.06 g/mL Bi(Ⅲ)标准溶液进行11次平行测定,其相对标准偏差为2.7%。本法已用于水体中痕量铋(Ⅲ)的测定,相对标准偏差(n=6)为2.8%~3.2%,与原子吸收光谱法进行了对照,结果一致。     

镧(Ⅲ)催化过氧化氢氧化丽春红褪色光度法测定痕量镧

基于在盐酸介质中,La(Ⅲ)催化过氧化氢氧化丽春红(3-羟基-4-(2-磺基-4-〔4-苯磺基偶氮〕偶氮苯)-2,7-萘二磺酸钠)的褪色反应,建立了一个灵敏度高的测定痕量La(Ⅲ)的催化动力学光度分析法。讨论了酸度、试剂用量、温度、干扰离子等因素的影响;研究了反应的最佳条件;测定了一些动力学参数。催化反应的表观活化能为66.63kJ/mol。该方法测定La(Ⅲ)的线性范围为0.08～1.6μg/mL,检出限为0.045μg/mL。不需要预先分离,可将本方法用于沙子样品中痕量镧的测定,回收率为96.0%～1     

镉（Ⅱ）-邻菲啰啉-曙红Y缔合体系光度法测定痕量镉

研究了镉（Ⅱ）与邻菲啰啉(phen)和曙红Y(EY)的显色反应条件。试验表明,在pH 5.0 HAc-NaAc缓冲溶液中,镉（Ⅱ）与phen和EY反应生成稳定的离子缔合物［Cd(phen)3］EY,离子缔合物的最大吸收峰位于568 nm。镉（Ⅱ）浓度在0.02~0.8 μg/mL范围内符合比尔定律,表观摩尔吸光系数为1.07×105 L·mol-1·cm-1,检出限为11.7 μg/L。大部分常见离子不干扰测定,样品中较高浓度的Ag+,Hg2+,Ni2+等离子干扰严重,测定前用巯基棉分离去除。方法用于测定工业废水中镉,结果与原子吸收光谱法一致,相对标准偏差为1.3%~1.6% (n=5),回收率为98%~103%。     

萃取分离8-羟基喹啉分光光度法测定铝

运用萃取分离8-羟基喹啉分光光度法测定微量铝。研究了8-羟基喹啉与Al~(3+)发生显色反应的条件,对该法的原理、酸度、还原剂的选择及用量、波长、灵敏度等进行了探究,结果表明:试剂与Al~(3+)在pH4.8的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中可形成稳定的黄色络合物,络合物在波长390 nm处,表观摩尔吸光系数为ε=6.7×10~3L·mol~(-1)·cm~(-1),在10 mL萃取液中,Al~(3+)浓度在0～25μg范围内符合比耳定律,络合物可稳定4 h以上,回收率98.1%～101%。该法较传统的铬天青S法影响因素少,稳定性好,可用于工业硅及高纯硅铁等样品中微量铝的测定。     

8-羟基喹啉分光光度法测定铍铜中间合金中铝

为测定铍铜中间合金中铝的含量,使用硝酸溶解试样,用氨水调节至pH 6～7,使铁、铝以氢氧化物形式沉淀,过滤并洗涤使其与基体铜分离。采用盐酸溶解沉淀,在pH 5.0的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,铝与8-羟基喹啉形成络合物,采用三氯甲烷萃取,络合物最大吸收波长位于393 nm处,表观摩尔吸光系数为6.45×10³ L·mol^-1·cm^-1。在三氯甲烷显色溶液中,铝离子的质量浓度在0～4 000 μg/L范围内符合比尔定律。铁、铜等干扰元素于显色前使用铜试剂-三氯甲烷萃取分离除去。方法适用于铍铜中间合金中0.000 2%～0.5%铝的测定,结果与ICP-AES法测定结果相符合,样品加标回收率为98%～102%。     

铬（Ⅵ）-过氧化氢-中性红体系催化荧光光度法测定工业废水中铬（Ⅵ）

在稀硫酸介质中,痕量Cr（Ⅵ）对过氧化氢-中性红的反应体系具有催化作用,使体系的荧光强度增强,且Cr（Ⅵ）的质量浓度在80～48.0 μg/L范围内与荧光强度的改变值（△F）呈线性关系,据此建立了催化荧光光度法测定Cr（Ⅵ）的新方法。该体系的激发和发射波长（λex和λem）分别为547 nm和648 nm。通过实验测得催化反应的表观速率常数k和反应活化能Ea分别为8.05×10^-2s-¹和31.47kJ·mol^-1,Cr（Ⅵ）的检出限为4 μg/L。将本方法用于合成水样和冶金工业废水中Cr（Ⅵ）的测定,所得结果与二苯碳酰二肼分光光度法测得值吻合,相对标准偏差（RSD, n=5）小于4%。     

铜(Ⅱ)-抗坏血酸还原7-(2,6-二氯苯偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸催化荧光光度法测定痕量铜

在pH 5.0的HAc-NaAc缓冲介质中,用2,2'-联吡啶作活化剂,Cu(Ⅱ)对抗坏血酸还原7-(2,6-二氯苯偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸具有强烈催化作用且使体系的荧光显著增强,据此建立了催化动力学荧光光度法测定痕量铜的新方法.建立了反应动力学方程,确定此反应对试剂和铜均为一级反应,测得反应速率为2.36×10-6mol.L-1·min-1,求得表观活化能为72.86 kJ/mol.以341 nm为激发波长,443 nm为发射波长,其荧光增强强度与铜量在0.04～7.2μg/L范围呈线性关系,检出限为4×10μg/L.采用巯基棉富集分离,用于钢样及铝合金中微量铜的测定,相对标准偏差为3.80%～4.40%;与认定值比较,结果相吻合.     

基于8-羟基喹啉荧光敏感化合物的铝合金腐蚀监测技术

利用8-羟基喹啉(8HQ)与铝离子鳌合后形成的鳌合物——8-羟基喹啉铝(AlQ₃)能发出强荧光的特性,开发了一种有效地铝合金涂层下腐蚀的监测技术.研究了铝离子浓度及pH对8-羟基喹啉铝(AlQ₃)的吸光度及荧光特性的影响.发现了8HQ与Al³⁺鳌合生成的AlQ₃荧光强度随Al³⁺浓度的变化规律.成功地将8-羟基喹啉加载在LY12铝合金表面,并以透明环氧树脂涂层覆盖.所制备的试样经盐雾腐蚀后表面出现明显的荧光斑点,荧光斑点处用光学显微镜观测可见腐蚀现象,而在可见光下观测并未有明显变化.研究表明:随着腐蚀时间延长,腐蚀程度加深,试样表面荧光现象增强.

     

铁（Ⅲ）—甲基红—过硫酸铵体系催化光度法测定痕量铁

基于ｐＨ２．０的硫酸介质中，铁（Ⅲ）对过硫酸铵氧化甲基红的褪色反应具有明显催化作用的原理而建立了测定痕量铁的新动力学光度体系。该体系的最大吸收位于５２０ｎｍ处，铁量在０～２０ｎｇ／ｍＬ范围内符合比尔定律。方法检出限为４．０×１０－１３ｇＦｅ（Ⅲ）／ｍＬ。本法用于水样和茶叶样品中痕量铁的测定，结果满意。     

高碘酸钾-番红花红O催化动力学光度法测定痕量锰的研究

在pH 4.70的HAc -NaAc缓冲溶液中 ,以氨三乙酸为活化剂 ,痕量Mn 能显著地催化KIO4 氧化番红花红O褪色。据此建立了催化动力学光度法测定痕量锰的新方法。研究了反应温度、试剂用量等最佳条件和动力学参数。对于 10mL溶液 ,本方法测Mn2 + 的线性范围为 0.5～ 60ng ,检出限为 6.1× 10 - 5μg/mL。用于人发和茶叶中痕量锰的测定 ,结果满意。     

偶氮荧光桃红催化动力学光度法测定痕量钌

在磷酸介质中, 痕量钌能灵敏地催化溴酸钾氧化偶氮荧光桃红褪色, 据此建立了一种测定痕量钌的新方法。通过实验, 确定了该催化褪色反应的最佳反应条件及动力学参数。于波长528nm处, 钌的质量浓度在3~10μg/L范围与催化反应和非催化反应的吸光度差有良好的线性关系, 线性相关系数等于0.9954, 方法的检出限为7.96×10^-8g/L。测得反应速率常数为3.30×10^-3/s, 表观活化能为193.72kJ/mol。干扰实验表明, 其他离子的允许量均在钌量的10倍以上。将本测定方法与蒸馏分离法相结合成功地测定了矿石和冶金产品中钌, 测定结果的相对标准偏差小于1.9%(n=6), 加标回收率在98.6%~104.0%之间。     

高选择性荧光试剂：7—（8—喹啉偶氮）—8—羟基喹啉—5—磺酸测定痕量铝

本文合成了一种新的测定铝的高选择性的荧光试剂：７－（８－喹啉偶氮）－８羟基喹啉－５－碘酸。在弱酸性介质中，试剂能与铝离子形成发黄色荧光的络合物，其荧光峰位于４９０ｎｍ。反应具有较高的灵敏度和造反性。利用此反应建立一种新的测定痕量铝的新方法。     

铱催化高碘酸钾氧化吖啶红动力学光度法测定痕量铱

在硫酸介质中,基于铱(对高碘酸钾氧化二甲基二氨基吨基氯(吖啶红,AR)褪色反应的催化作用,建立了一个测定铱的新催化动力学光度法。研究了该指示反应的最佳反应条件和动力学参数。在优化的条件下,反应速率与铱的质量浓度在0.16~32.0μg/L范围内呈良好线性关系,检出限为1.2×10-4μg/mL。方法已用于冶金产品和岩矿石中痕量铱的测定。     

盐酸耐尔蓝-KClO_3体系催化光度法测定煤矸石中痕量汞

研究了在稀盐酸介质中 ,氨三乙酸存在下 ,汞 催化氯酸钾氧化盐酸耐尔蓝 (HNB)的褪色反应 ,建立了测定痕量汞 的新方法。结果表明 ,有色溶液的最大吸收波长为 615nm ,方法检出限为 2. 3× 10 - 9g/mL ,催化程度与汞 量在 0～0 .0 60mg/L范围呈线性关系。用于煤矸石中痕量汞的测定 ,结果满意。     

阻抑溴酸钾氧化甲基红褪色动力学分光光度法测定微量镧

在稀盐酸介质中,微量镧(对溴酸钾氧化甲基红褪色反应有明显阻抑作用,据此建立了阻抑动力学光度法测定微量镧(的新方法。讨论了酸度、反应温度、时间、试剂用量及共存离子的影响,确定了实验最佳反应条件,并测定了阻抑反应的表观速率常数和表观活化能。方法线性范围为0.01~0.4mg/L,检出限为2.21×10-6g/L。用于合成样品及镧汞齐中镧的测定,相对标准偏差为2.56%~4.18%(n=6),回收率为97.0%~102.0%。     

吖啶黄-溴酸钾体系催化光度法测定痕量钌（Ⅲ）

在硫酸介质中, 痕量钌能灵敏地催化溴酸钾氧化吖啶黄褪色, 据此建立了一种测定痕量钌的新方法。研究了该催化褪色反应的最佳反应条件并测定了动力学参数。在选定的条件下钌的质量浓度在2~20 μg/L范围与催化反应和非催化反应的吸光度差有良好的线性关系, 线性相关系数等于0.998 8, 方法的检测限为5.33×10-8 g/L。测得反应速率常数为4.83×10-5 s-1, 表观活化能为60.69 kJ/mol。试验了近40种共存离子对钌的测定影响, 除Th（Ⅳ）、Pd（Ⅱ）、Pt （Ⅳ）、Rh（Ⅲ）、Ir（Ⅳ）的允许量较少外, 其他离子的允许量均在钌量的10倍以上。将本测定方法与蒸馏分离法相结合成功地测定了矿石和冶金产品中钌, 测定结果的相对标准偏差小于1.8 %（n=6）, 加标回收率在98.8 %~102.3 %之间。