氨水团簇H_2O(NH_3)_n(n=1～6)的红外振动光谱分析

本文对氨水团簇H2O(NH3)n(n=1～6)的各尺寸最稳定构型的红外振动光谱进行了研究,得到了谱峰的分布情况,指出了最强峰的强度变化以及所对应的分子振动类型。     

PdnB(n=11-19)催化剂的结构与稳定性的理论研究

为研究在工业化应用的新型、高效、环保、绿色催化剂。通过密度泛函理论对BPd_n团簇的几何结构进行理论研究。计算结果显示Pd_nB(n=11-19),当B原子掺杂在Pdn团簇中,n在11-19的基态几何结构,可通过在Pd_n团簇的基础上添加B原子得到,并且随着团簇尺寸n从11到12的增加,下环被逐个填充在n=13处形成十二面体结构。当掺杂B原子后,团簇的稳定结构是B原子位于五元环内部,并且与五元环在一个准平面,而它的次稳定结构B原子位于五元环的外部,并且外缀在三元环上。最终从Pd_nB(n=11-19)的E_B、?²E和E_T分析得出BPd₁₅,BPd₁₈是幻数团簇。     

不同类型层状硅酸盐宝玉石矿物的近红外光谱研究

目前宝石红外光谱的研究主要集中在中红外波段,对近红外区间的研究相对较少.以层状硅酸盐宝玉石矿物为研究对象,测试分析了该类宝玉石矿物的近红外光谱特征,得出以下结果:1:1型矿物Si-O基团伸缩振动倍频峰主要位于4600 cm-1附近;2:1型矿物Si-O基团伸缩振动倍频峰主要位于4500 cm-1附近;而2:1:1型矿物由于Si-O基团与[OH]基团合频振动,峰值主要位于4400 cm-1附近.高岭石、蛇纹石、滑石、叶腊石、绿泥石、葡萄石中H2 O弯曲和伸缩振动组合频位于5150 cm-1附近.此类合频峰在层状硅酸盐宝玉石矿物的三种类型中均存在.羟基O-H伸缩振动的倍频位于滑石7223 cm-1、叶蜡石7201 cm-1处,这里主要存在于2:1型的矿物中.     

曲克芦丁-镝(Ⅲ)配合物的制备与表征

以TXT为配体、Dy3+作为中心离子制备曲克芦丁镝(Ⅲ)配合物,采用紫外光谱、红外光谱和质谱等对其进行表征。结果表明:配合物制备的适宜条件是nTXT∶nDy3+=2∶1、p H=7.0、T=55℃、t=4 h;配体中羰基上的氧原子与Dy3+形成配位键使其红外吸收峰移向低波数位1622 cm-1处,配合物在648 cm-1处和561 cm-1附近指纹区有Dy←O配体键伸缩振动吸收峰;曲克芦丁镝配合物的质核比为1646和1670,曲克芦丁镝配合物的分子量为1647.86;2个曲克芦丁分子中4位上的羰基氧原子和5位上的羟基氧原子分别1个Dy3+发生配位形成[Dy(TXT)2]3+配合物。     

CuC_n~(0/+/-)(n=1-3)团簇的密度泛函理论研究

利用Gaussian16程序,采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP和PBE1PBE计算方法,对CuC_n~(0/+/-)(n=1-3)团簇的结构和性质进行了研究。其中C原子采用6-311+G(d,p)基组,Cu原子采用Stuttgart赝势基组。结果表明:CuC_n(n=1-3)、CuC_n~+(n=1-3)和CuC_n~-(n=1-3)团簇的最稳定结构相似,只是键长、键角有所不同。自然键振动理论(NRT)和自然键轨道(NBO)计算结果表明:铜和碳之间主要是离子键作用。     

Mg_8B_(14)团簇笼状结构与性质的密度泛函理论研究

运用杂化密度泛函(B3LYP)方法,在6-31G*水平上对Mg_8B_(14)团簇的笼状结构进行了几何结构优化,并在同一水平上计算了Mg_8B_(14)团簇的电子结构、振动特性及极化率和超极化率。计算结果表明:优化后的Mg_8B_(14)团簇为笼状结构,其最强的红外光谱(IR)和拉曼光谱(Raman)谱峰分别位于581.78,214.67cm~(-1)。用自然键轨道(NBO)方法分析了成键性质,表明Mg原子的价电子布居数为1.10e和1.33e,B原子的价电子布居数在3.33e~3.70e之间;Mg_8B_(14)团簇笼状结构中B原子主要是sp杂化轨道参与成键,Mg原子主要是s轨道参与成键。     

甲基硅油的三级红外光谱研究

采用红外光谱(IR)研究了二甲基硅油(下称"甲基硅油")的结构,并以甲基硅油Si—O的伸缩振动(νSi-O)和CH3的摇摆振动(ρCH3)为研究对象,进一步开展了甲基硅油的变温红外光谱研究和二维红外光谱研究。结果表明,随着测试温度的升高,甲基硅油νSi-O和ρCH3对应的吸收强度降低;νSi-O吸收频率包括1 098、1 070、1 020和1 007 cm-1,热扰动因素下,νSi-O吸收峰变化快慢顺序为:1 098 cm-11 020 cm-11 070 cm-11 007 cm-1;ρCH3吸收频率包括870、866和862 cm-1,热扰动因素下,各吸收峰变化快慢顺序为:866 cm-1870 cm-1 862 cm-1。在同样的温度扰动因素下,νSi-O对应的官能团对温度变化更敏感。     

富镁与贫镁坡缕石的红外光谱

研究了安徽明光富镁坡缕石和江苏盱眙贫镁坡缕石及其热处理产物的红外光谱特征(尤其是中低频区域),结果表明:坡缕石的红外光谱特征峰为1196 cm-1(连接倒转SiO4四面体的Si-O-Si非对称伸缩振动),647 cm-1(与孔道边缘MgO6八面体配位的结晶水相关的H2O-Mg-OH2振动).由于八面体中阳离子占位差异,垂直的Si-O-M(Ⅵ)非对称伸缩振动与对称伸缩振动峰在盱眙贫镁坡缕石中分别出现在998 cm-1和685cm-1,明光富镁坡缕石中则分别显示为987cm-1和680cm-1,而且富镁的坡缕石一般出现特征峰3 687 cm-1 (Mg3-OH伸缩振动).此外,明光富镁坡缕石样品中存在的865 cm-1峰应为杂质无定形碳酸盐的CO32-弯曲振动.     

CdSe和HgTe团簇基态性质的第一性原理计算

基于密度泛函理论的第一性原理方法,在广义梯度近似下,计算了团簇(CdSe)n和(HgTe)n (原子数n=1～7)的结构和电子性质,以及团簇(CdSe)n和 (HgTe)n的最高占据轨道和最低未占据轨道的能隙、结合能.结果表明:团簇(CdSe)n能隙与结合能均在n=5时出现了极小值,n=4时出现极大值;团簇(HgTe)n只是在n=4时出现了较大能隙,没有出现极小值.能隙随结合能变化而变化.比较了团簇(CdSe)n和(HgTe)n (n=4,5和7)的基态结构,发现同种结构对称性的不同团簇对应着不同的稳定性,这是导致块体材料CdSe形成闪锌矿结构和HgTe形成纤锌矿结构的原因.     

Ybx:KY1-x(WO4)2晶体的生长与结构及光谱性能

用顶部籽晶提拉法(top seeded solution growth,TSSG)生长出Ybx:KY1-x(WO4)2(x=5%,摩尔分数,下同)和KYb(WO4)2晶体,比较了两者的结构和光谱性能.工艺参数:转速为10-15 r/min,提拉速率为1-2mm/d,生长周期为10-15d,降温生长速率为O.05-0.1℃/h,降温速率为20℃/h.X射线衍射分析表明:两者均为低温相的β-KYW结构,计算了2种晶体的晶格常数.测试了红外及Raman光谱,Ybx:KY1-xW(x=5%)样品在925,891,840,777,749 cm-1具有较强的红外吸收峰,是由WO4原子基团伸缩振动引起的;KYbW样品在484,437 cm-1处具有较强的红外吸收峰,反映了WO4原子基团的弯曲振动.分析了晶体的振动模式,认为2种晶体有较强的Raman活性,钨氧双桥键WOOW和单桥键WOW基团的振动在200～1 000cm-1范围内,对峰值与相应的振动进行了指认.     

翡翠与其相似玉石的红外光谱辨伪

通过对 10 0多例不同类型的玉石进行红外光谱测定后发现 ,天然翡翠的红外光谱无特殊的吸收峰 ,但其峰形独特 ;而与翡翠相似的玉石则峰形各异。其中介绍了钠铬辉石玉的红外光谱 ,其形状与天然翡翠截然不同 ,并且在 15 0 0 - 1 ～ 5 0 0cm- 1 之间出现一些很弱的吸收峰。红外光谱还可对翡翠中是否填充过有机物进行判断 ;其中列举了染色翡翠 (C)货 ,红外光谱显示在 40 0 0cm- 1 ～ 30 0 0cm- 1 之间 ,2 70 0cm- 1 ～ 2 30 0cm- 1 之间出现吸收峰。而其它材料制造的翡翠仿制品 ,则在 2 0 0 0cm- 1 ～ 35 0 0cm- 1 附近出现 1个宽带吸收峰 ,在 2 5 0 0cm- 1 ～ 2 0 0 0cm- 1 出现振动峰 ,32 0 0cm- 1 ～ 2 5 0 0cm- 1 之间出现一个宽带峰。     

SiO2掺杂稳定ZrO2界面Si-O-Zr键形成的量子化学研究

依据SiO2掺杂稳定ZrO2溶液中可能存在的各种生长基元及界面反应产物的团簇模型,利用密度泛函理论计算获得了各团簇的结构参数、原子的Mulliken电荷分布、红外活性振动光谱和反应的Gibbs自由能。理论红外光谱分析证实了SiO2／ZrO2界面Si-O-Zr键的形成,同时发现460cm^-1左右的特征峰不应归为链状Si-O-Si键的振动．而应是环状Si—O—Si键的振动光谱。此外,Mulliken电荷分布和热力学研究表明：SiO2掺杂稳定的ZrO2四方到单斜相变温度和相变临界尺寸的增加是由于界面Si—O—Zr键的形成降低了与邻近锆配位羟基氧的电荷所致。     

四川软玉猫眼的红外光谱和X射线粉晶衍射特征

通过对四川软玉猫眼进行X射线粉晶衍射(XRD)、傅立叶变换红外光谱(FTIR)分析,结果表明四川软玉猫眼主要由透闪石矿物组成.利用XRD计算的晶胞参数为α0=0.984nm～0.985nm,ь0=1.780nm～1. 782 nm,с0=0.527nm～0.528 nm,β=106.13°～106.35°.傅立叶变换红外谱带中3670cm-1附近的吸收谱带归属透闪石结构中OH伸缩振动的A带.960cm-1～1100cm-1间的谱带归属(Si4O11)的伸缩振动.600cm-1～800cm-1范围内谱带归属uaSi-O-Si振动,400cm-1～600 cm-1范围内的谱带归属(Si4O11)的弯曲振动和Mg-O伸缩振动.     

微结构特征对高岭石插层反应的影响Ⅰ——特征基团红外吸收光谱研究

HI指数一直被用以判别高岭石的结构有序度,并被看作是影响高岭石插层反应程度的重要因素.本文以HI指数分别为1.25、0.71、0.52和0.18的高岭石为原料,用功能基团的红外光谱特征作为高岭石微结构的重要标志,总结层问微结构与结晶度指数的关系.在此基础上用极性有机小分子NMF对高岭石进行插层修饰,研究微结构特征对高岭石插层反应的影响.研究结果表明:红外吸收峰3696cm-1相对强度大小顺序与肼指数的顺序一致,而OH振动峰和Si-O振动峰的相对强度也存在一定的规律性.Si-O弯曲振动区吸收峰540cm-1、471cm-1、432cm-1强度差最大的龙岩高岭石(HI=0.52)最容易进行插层,其插层率可以达到99.8%,而强度差最小的大同高岭石(HI=0.71)反应最难进行.因此得出结论:仅以结晶度指数来判断插层反应进行的程度存在一定的局限性,而结合功能基团红外光谱的相对强度能更准确的对插层反应进行表征.     

CHAu_n~(0/-)(n=1～4)团簇的结构和性质研究

根据密度泛函理论,采用B3LYP和PBE1PBE方法对CHAun0/-(n=1~4)团簇进行了研究。结果表明:在CHAun0/-(n=1~4)的最稳定结构中,Aun0/-团簇与CH自由基中的C发生了相互作用。NBO分析说明:两者之间都是以共价键方式结合的,而且随着团簇尺寸的增加,C-Au之间的键级越来越小,二者之间的相互作用越来越弱。CHAun簇的相互作用能分别略大于CHAun-(n=1~4)簇的相互作用能。     

基于双指标序列分析法的地骨皮红外光谱鉴别

目的:建立一种地骨皮及其混伪品的红外指纹图谱鉴别方法.方法:采用傅里叶变换红外光谱法(FTIR)分析地骨皮及混伪品的红外光谱特征,利用共有峰率和变异峰率的双指标序列分析其亲缘关系.结果:正品地骨皮在4 000～400 cm-1范围内有14个共有峰,共有峰率≥82.3％,变异峰率≤14.3％,亲缘关系很近.混伪品与正品间...     

Co_n(n=1～5)在Mo_2C(001)面上的吸附性能研究

采用密度泛函理论方法对Co_n(n=1～5)团簇在Mo_2C(001)表面上的吸附性能进行了理论研究,找到了稳定的吸附结构,计算了吸附能。计算得知,三维吸附模式不稳定;在n=1～4时,聚集吸附模式和分散吸附模式可以共存;当n=5时,聚集吸附模式更稳定。     

RE:KYb(WO_4)_2(RE=Nd~(3+),Er~(3+))激光晶体生长与结构特性(英文)

采用泡生法(Kyropoulos method)生长了稀土掺杂钨酸镱钾[RE:KYb(WO4)2,RE=Nd3+,Er3+]激光晶体,并对其结构特性进行了研究。RE:KYb(WO4)2晶体是由WO6,REO8和KO123种基团组成,W2O10二聚体通过WOW单氧桥相连,在平行于c轴方向上形成(W2O8)n多重带。REO8和KO12多面体共顶相连,沿[101]和[110]方向形成了具有二维层结构的延长带。X射线粉末衍射分析表明:Nd3+:KYb(WO4)2和Er3+:KYb(WO4)2两种晶体具有低温β相RE:KYb(WO4)2结构,属于单斜晶系,空间群为C2/c,计算了晶格常数。晶体红外光谱测试结果表明:在630～930cm-1范围存在5个较强的红外吸收峰,这些吸收峰是由WO4基团的伸缩振动引起的。最后,对峰值与相应的振动模式进行了归属,证实了晶体中WOOW双氧桥和WOW单氧桥键的存在。     

C_(12)-2-C_(12)·2Br/正己醇/正庚烷/水微乳体系中水结构的FTIR研究

用Peakfit(Version4．12 Seasolve)曲线拟合软件解析了C12-2-C12·2Br／正己醇／正庚烷／水微乳体系的傅里叶变换红外光谱(FTIR)。根据微乳体系中水分子O-H伸缩振动峰的二阶导数谱,对3100-3700 cm-1的吸收峰进行分峰拟合,得到位于(3 240±10)cm-1、(3 380±15)cm-1、(3 470±30)cm-1、(3 570±30)cm-1的4个子峰,分别对应于表面活性剂阳离子头基结合水、本体水、阴离子结合水和束缚水。随着体系中加水量的增加,本体水和阴离子结合水的质量分数减小,阳离子结合水的质量分数增加,而束缚水的质量分数变化很小。     

FeS_n(n=1~6)团簇的结构与电子性质

利用密度泛函理论对FeSn(n=1~6)团簇的结构和稳定性进行了分析。综合FeSn团簇基态的平均结合能、二阶能量差分、垂直电离势、最高占据分子轨道与最低未占据分子轨道之间的能隙(HOMO-LUMO-Gap)分析可知,n=4时FeSn的稳定性最显著。