高效液相色谱法测定饮料中糖精钠含量不确定度评定

实验依据现行食品安全国家标准GB 5009.28-2016,进行了饮料中糖精钠含量不确定度研究。根据《测定不确定度评定与表示》的相关规定,全面分析不确定度的来源,建立数学模型,计算合成标准不确定度和扩展不确定度。结果显示,该检测方法测定饮料中糖精钠含量的不确定度主要来源于样品称量、样品溶液定容、回收率、标准工作溶液配制和绘制标准工作曲线,其中回收率引入的不确定度对总不确定度的贡献较大。     

高分辨气/质法测定土壤和沉物中二恶英不确定度评价

按照HJ 77.4-2008方法,采用高分辨气/质法测定土壤和沉物样品中二恶英等价毒性当量(I-TEQ)。通过建立相关的数学模型,分析了该方法不确定的主要来源,并确定了不确定度评价方法。结果表明:土壤和沉物中二恶英等价毒性当量(I-TEQ)的结果及扩展不确定度为(66.90±7.24)ng/kg,包含因子k为2。该评估模型为土壤和沉物中二恶英等价毒性当量测定不确定度评价提供了参考依据。     

GC-MS法检测牛可食性组织中克仑特罗残留量的测定不确定度评定

建立了气相色谱/质谱法测定牛肉中克仑特罗含量的不确定度分析方法,以评价测定结果的准确性。以测量不确定度的评定理论为依据,建立了数学模型,分析标准《农业部958号公告-8-2007》测定过程中的不确定度来源,系统计算不确定度分量。评定结果表明,该方法不确定度的主要来源为拟合直线求样品溶液浓度和标准溶液配制;当样品中克仑特罗含量为10.70μg/kg时,其扩展不确定度为(10.70±0.81)μg/kg(k=2)。本文建立不确定度评价方法适用于气相色谱/质谱法测定牛肉中克仑特罗含量的不确定度分析。     

高效液相色谱串联质谱法测定茶叶中乐果残留量的不确定度评定

分析利用高效液相色谱串联质谱法测定茶叶中乐果残留量的不确定度来源,对不确定度的各个分量进行评估和合成。结果表明,影响乐果残留量测定的不确定度的主要原因是标准工作曲线配制和加标回收率引入的不确定度分量。当茶叶中乐果的测定值为49.8μg/kg时,计算得到扩展不确定度为8.00μg/kg,测定结果表示为49.8μg/kg±8.00μg/kg,k=2,P=95%。     

HPLC法测定酱腌菜中脱氢乙酸的含量

建立HPLC法测定酱腌菜中脱氢乙酸含量的方法,并对测量结果进行了不确定度分析和评定。色谱柱为Thermo AcclaimTMC18(250mm×4.6 mm,5μm);流动相:甲醇-0.02 mol/L乙酸铵溶液(10﹕90);流速:1.0 mL/min;检测波长:293 nm;柱温:35℃。该方法具有良好的精密度与稳定性,脱氢乙酸在1.079～25.90μg/mL范围内线性良好,其平均回收率为95.2%,方法检出限为0.43 mg/kg,测量结果的不确定度主要由样品称量引入,标准曲线斜率引入的不确定度影响最小。该方法简便、易操作、结果准确、重现性好,适用于酱腌菜中脱氢乙酸含量的检测。     

气相色谱质谱法测定芹菜中肟菌酯含量不确定度评定

采用气相色谱质谱法测定芹菜中肟菌酯含量,从标准物质,标准溶液的配制,标准工作曲线的拟合,样品称取,以及回收率因子等方面对不确定度进行评定。建立数学模型,分析气相色谱质谱法测定芹菜中肟菌酯不确定度。结果表明该方法标准曲线的拟合、标准溶液的配制及回收率对扩展不确定度的影响较大,而样品称取以及标准物质的不确定度对不确定度的来源影响较小。为气相色谱质谱法测定芹菜中肟菌酯含量不确定度提供理论依据。     

气相色谱法测定花生中有机氯农药残留的不确定度评定

参照国标方法采用气相色谱法对花生中的有机氯农药残留进行了分析,以α-六六六为例,通过建立数学模型,分析了测量不确定度的来源,主要有样品称样、定容体积、标准曲线、方法重复性、回收率等。对各不确定度分量进行了评定,其中样品称样分量采用B类方法评定,其相对不确定度为0.00075%;定容体积分量采用B类方法评定,其相对不确定度为0.30%;标准曲线校准分量采用A类方法评定,其相对不确定度为1.95%;重复性分量采用A类方法评定,其相对不确定度为0.71%;回收率分量采用A类方法评定,其相对不确定度为0.96%。结果发现:标准曲线分量的不确定度对于总体不确定度影响最大,应当在检测过程中注意其准确性;样品称量引起的误差基本可以忽略不计;定容以及重复性、回收率的不确定度分量对于总体不确定的影响居中,应在检测过程中予以控制;最终评定花生供试品六六六的残留量的不确定度为0.034±0.0016mg/kg,k=2。     

HPLC-MS/MS法测定保健品中麻黄碱、伪麻黄碱的不确定度评估

建立HPLC-MS/MS法测定保健品中麻黄碱、伪麻黄碱的测定不确定评估方法。通过构建麻黄碱、伪麻黄碱含量的数学模型,对不确定来源进行分析。分析结果表明,在麻黄碱和伪麻黄碱测定过程中不确定度主要来源是标准溶液的配制和标准曲线的拟合。当保健品中麻黄碱的含量为9.850μg/kg时,其扩展不确定度为0.745 8μg/kg(k=2);伪麻黄碱含量为9.557μg/kg时,其扩展不确定度为0.954 7μg/kg(k=2)。     

蜂蜜中氯霉素残留量的不确定度评定

采用液相色谱-串联质谱法检测蜂蜜中氯霉素的残留量,依据GB/T 18932.19-2003建立分析方法和数学模型,分析该方法不确定度的来源。通过对标准溶液及样品前处理过程引入的各不确定度分量来源的分析、计算和合成,结果表明,对测量结果不确定度主要的影响因素为标准曲线拟合。经过最终合成评定,蜂蜜中氯霉素残留量的结果可表示为(2.79±0.28)μg/kg,k=2。     

冷原子吸收测汞仪自动测定废水中汞的不确定度评估

利用NIC RA-4500冷原子吸收测汞仪自动消解样品,建立了冷原子吸收测汞仪测定废水中汞的不确定度评定方法。根据JJF1059-1999《测量不确定度评定与表示》技术规范的要求,检测方法中各不确定度,评定废水中汞的不确定度的主要来源,影响的因素主要为标准曲线绘制和样品测量。通过对各变量的分析,计算各变量的不确定度,最后计算出的合成不确定度为0.057μg/L,扩展不确定度为0.11μg/L。     

高效液相色谱-质谱联用法测定肥料中赤霉酸含量的不确定度评估

采用高效液相色谱-质谱联用法测定肥料中赤霉酸的含量,建立了不确定度评定的模型,并对测定过程中的不确定度来源进行了分析评定。通过比较各分量的大小,得出影响测定结果的不确定度来源主要是标准曲线的拟合和样品的重复测定。最终计算得到赤霉酸的合成标准不确定度为26.3μg/kg,扩展不确定度为52.6μg/kg,测定结果可表示为(432±52.6)μg/kg,k=2。     

GFAAS测定地下水中铅的不确定度评定

对GFAAS测定地下水中铅的不确定度进行了评定。对测定过程引入的不确定度来源进行了分析,并对各不确定度分量进行了量化和合成,得出拟合校准标准曲线引入的相对不确定度分量是影响铅不确定度的主要分量,求得合成标准不确定度和扩展不确定度分别是0.44μg/L和0.88μg/L,并给出了测试结果:ρPb±U(Pb)=(40.47±0.88)μg/L。     

高分辨气相色谱-高分辨质谱分析2,5-二氯酚工业品中的二英及多氯联苯

建立了高分辨气相色谱-高分辨质谱方法分析2,5-二氯酚工业品中的二英(PCDD/Fs)和多氯联苯(PCBs)。比较了2,5-二氯酚工业品经甲苯直接溶解后净化、溶解于0. 15 mol/L Na OH水溶液中再与正己烷液液萃取后净化两种前处理方法对PCDD/Fs及PCBs出峰峰型和回收率的影响。对于空白样品,两种方法 PCDD/Fs及PCBs回收率相差不大。对于实际样品,先溶解于碱液再液液萃取的方法明显优于直接溶解后净化,除PCB 169回收率为49%外,其他所有PCDD/Fs和PCBs组分的回收率都大于80%,均满足标准HJ 77. 3—2008和EPA1668C(2010)的质控要求; PCDD/Fs和PCBs的检出限分别为0. 005 0～0. 044和0. 016～0. 12 ng/kg;将本方法应用于2,5-二氯酚工业品分析,PCDD/Fs毒性当量浓度为100和135 ng TEQ/g,PCBs毒性当量浓度为6. 5和21 ng TEQ/g。     

电感耦合等离子体质谱法同时测定化妆品中铅、镉、砷的不确定度评定

评定电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)同时测定化妆品中铅、镉、砷的不确定度。采用微波消解-电感耦合等离子体质谱法,以72Ge、115In、209Bi作为内标,同时测定化妆品中铅、镉、砷。根据《化妆品安全技术规范》(2015年版)方法,建立数学模型,对化妆品中铅、镉、砷的精密度、回收率进行验证,同时分析测定过程中的不确定度来源,并评定各标准不确定度的分量。由实验结果可知,化妆品中砷含量测定结果不确定度为(2.04±0.18) mg/kg,k=2;镉含量测定结果不确定度为(4.84±0.28)mg/kg, k=2;铅含量测定结果不确定度为(10.1±0.6)mg/kg,k=2。该方法影响检测结果不确定度的主要因素为标准物质、校准曲线、加标回收率及测量重复性。     

溴化衍生-气相色谱法测丙烯酰胺含量的不确定度评定

依据测量不确定度评定与表示理论及化学分析中不确定度的评估指南,通过建立数学模型,对溴化衍生-液液萃取-气相色谱法测定水质丙烯酰胺含量进行不确定度评定。结果表明:丙烯酰胺含量测量的不确定度主要来源于标准物质的引入、标准曲线的引入及仪器的稳定性的引入。当丙烯酰胺测定结果均值为1.96μg/L,得出合成扩展不确定度为0.214μg/L,覆盖因子k值取2。     

在线净化液相色谱-高分辨质谱法快速测定化妆品中糖皮质激素

基于在线净化液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱技术建立了化妆品中41种糖皮质激素的分析方法。样品采用乙腈提取,经Cyclone P在线净化柱净化后,将富集的分析物洗脱转至C18分析柱,经色谱分离后,采用四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱以Full Scan/dd MS2模式进行检测。41种化合物在1～100 ng/m L范围内线性良好,相关系数均大于0.992,方法的定量下限(LOQ)为10μg/kg,加标回收率为71.3%～108.5%;相对标准偏差(RSD)为2.7%～7.9%。该方法简化了样品前处理过程,操作简单、快速、高效,适用于化妆品中糖皮质激素的快速筛查和测定。     

离子色谱法测矿物棉中可溶出氯化物和氟化物的不确定度评定

采用IonPac AS19阴离子分离柱,以20 mmol/L的KOH为淋洗液,建立了用离子色谱电导检测器同时测定矿物棉中可溶出氯化物和氟化物的方法,并对不确定度进行了评定。该方法简单、快速、准确,氟离子在0.10～2.0μg/mL范围内,氯离子在0.25～5.0 mg/L范围内,工作曲线的线性相关系数均在0.999以上,2种阴离子的加标回收率分别为91.0%～102.6%,93.8%～101.2%,测定值的相对标准偏差均(n=6)小于5.0%;检出限(3 s)分别为0.01 mg/L,0.02 mg/L。本实验中不确定度主要来源于工作曲线的不确定度。     

禽肉中利巴韦林残留量的不确定度评定

建立一种液相色谱串联质谱法高效测定禽肉中利巴韦林残留量的方法,并进行了不确定度评定。依据影响测量结果的不确定度来源,对各分量的不确定度进行了评定和分析,给出了液相色谱串联质谱法测定禽肉中利巴韦林的残留量是4.997μg/kg,其扩展不确定度为0.748μg/kg,k=2。比较各分量不确定度大小,结果表明内标法检测过程中不确定的主要来源为仪器,标准溶液配制及校准曲线的拟合,其中标准曲线拟合过程带来的影响度最大。     

进口铜精矿中砷和汞含量的不确定度评定

微波消解进口铜精矿样品,采用标准物质做系列标准曲线,ICP-AES法测定汞和砷的含量的不确定度评定实践,分析了该方法测定过程的不确定度来源、建立了数学模型并计算了各标准不确定度分量、合成标准不确定度和扩展不确定度。结果表明,影响测定结果可靠程度的主要原因是仪器测量的重复性。     

超高效液相色谱-高分辨质谱法测定磷脂酰胆碱的含量

建立了用超高效液相色谱-高分辨质谱(UPLC-HRMS)测定磷脂酰胆碱含量的分析方法。样品直接用乙醇溶解,超声萃取20 min,然后取适量提取液于8 000 r/min高速离心5 min,最后有机膜过滤后用UPLC-HRMS检测。该方法的标准曲线在相关浓度范围内呈良好的线性,检测线性范围为2.31~231 mg/L,线性相关系数为R~2=0.999 8。磷脂酰胆碱的检出限为1.0 mg/kg,定量限为2.3 mg/kg。采用阴性饲料粉末进行加标回收实验,3个浓度水平的添加样品均重复测定8次,加标回收率为88.19%~93.50%,其RSD均小于10%,得到较好的精密度。用该方法可测定饲料粉末、大豆磷脂和大豆磷脂软胶囊中磷脂酰胆碱的含量,方法灵敏度高、重复性好、定量准确。