Pt／HM催化正戊烷异构化反应条件的探索

采用微反－色谱联合装置,在反应压力下０．５～３．５ＭＰａ质量空速（ＷＨＳＶ）为０．５～２．５ｈ＾－１氢烃摩尔比（Ｈ２／ｎＣ５）的１－５反应温度２５０～２９０℃的条件下,考察了反应条件对Ｐｔ／ＨＭ催化剂性能的影响,用正交试验法确定了正戊烷异构化最佳反应条件,使正戊烷化率为７１．８５％反应选择性为９６．０７％,异戊烷收率为６９．０３％液收率９７．５３％,并对催化剂连续运行１０００ｈ,结果表明催化剂性能     

C5／C6烷烃低温异构化催化剂及工艺研究

以ＡｌＣｌ３和ＣＣｌ４为氯化剂，制备了Ｐｔ－Ｃｌ／Ａｌ２Ｏ３型Ｃ５／Ｃ６烷烃低温异构化催化剂，考察了补氯条件对催化剂异构化活性和选择性的影响，结果表明，以正己烷为原料，在氢压２．０ＭＰａ，进料质量空速１．０ｈ－１，反应温度１４０℃，氢油摩尔比１～２条件下，２，２－二甲基丁烷选择性３０％；ｎ－Ｃ６转化率９０％，经微反装置３００ｈ运转，催化剂活性未见下降，达到了国外同类催化剂水平     

C5／C6烷烃低温异构化催化剂及工艺研究

以ＡｌＣ３和ＣＣｌ４为氯化剂，制备了Ｐｔ－Ｃｌ／Ａｌ２Ｏ３型Ｃ５／Ｃ６低温异构化催化剂，考察了补氯条件对催化剂异构化活性和选择性的影响，结果表明：以正己烷为原料，在氢压２．０ＭＰａ，进料空速（重）１．０ｈ＾－１，反应温度１４０℃，氢油比１～２（ｍｏｌ）条件下，Ｃ６选择性２９～３０ｗ％，Ｃ５转化率８９～９０ｗ％，经“微反”装置３００ｈ运转，催化剂活性未见下降，达到国外同类催化剂水平。     

C6烷烃低温异构化催化剂及研制

以ＡｌＣｌ３和ＣＣｌ４为氯化剂，制备了Ｐｔ－Ｃｌ／Ａｌ２Ｏ３型Ｃ５／Ｃ６低落曙异构化催化剂，考察了补氧条件对催化剂异构化活性和选择性的影响。结果表明，以正己烷为原料，在氢压２．０ＭＰａ，进料空速（重）１．０ｈ＾－１，反应温度１４０℃，氢油比１￣２（ｍｏｌ）条件下，Ｃ６选择性２９％￣３０％，Ｃ６转化率９％￣９０％，经“微反”装置３００ｈ运转，催化剂活性未见下降，达到国外同类催化剂水平。     

天然气－H_2O－CO_2转化制取合成甲醇原料气的研究 Ⅰ．反应条件对合成气组

用新研制的具有高抗结炭性能的负载型镍催化剂ＳＹＭ－１，模拟工业用变温固定床，进行了ＣＨ４－Ｈ２Ｏ－ＣＯ２体系制取合成甲醇用合成气的实验。结果表明，该催化剂对ＣＨ４－Ｈ２Ｏ－ＣＯ２反应具有良好的催化活性，能够制得工业合成甲醇用的合成气。甲烷的转化率和产物ＣＯ含量随温度升高而增加，随压力增大而下降。其较佳的反应条件为：反应温度９００℃；压力０．１～０．７ＭＰａ，甲烷空速５００～１５００ｈ－１；原料配比ＣＨ４：Ｈ２Ｏ：ＣＯ２＝１：（１．１～１．５）：０．３。     

C_5全组分界构烯烃化的催化反应原理与催化剂──Ⅰ．正戊烷异构化制异戊烷

ＴＡＭＥ（甲基叔戊基醚）市场需求量的不断增大，要求开拓生产原料──异戊烯（主要是２－甲基－１－丁烯和２－甲基－２－丁烯）的新来源。因此，通过对石油炼制中生成的Ｃ５馏分进行全组分的异构烯烃化处理来获取异戊烯，已成为近年来众人关注的课题。该系列性综述针对Ｃ５馏分全组分异构烯烃化处理中必将遇到的正戊烷异构化制异戊烷、异成烷脱氢制异成烯和正戊烯异构化制异戊烯等几个主要过程的催化反应原理及其催化剂的研究状况，进行了较全面的探讨与述评。     

C_5全组分异构烯烃化的催化反应原理与催化剂Ⅱ．异戊烷脱氢制异戊烯

ＴＡＭＥ（甲基叔戊基醚）市场需求量的不断增大，要求开拓生产原料──异戊烯（主要是２－甲基－１－丁烯和２－甲基－２－丁烯）的新来源。因此，通过对石油炼制中生成的Ｃ５馏分进行全组分的异构烯烃化处理来获取异戊烯，已成为近年来众人关注的课题。该系列性综述针对Ｃ５馏分全组分异构烯烃化处理中必将遇到的正戊烷异构化制异戊烷、异成烷脱氢制异戊烯和正戊烯异构化制异成烯等几个主要过程的催化反应原理及其催化剂的研究状况，进行了较全面的探讨与述评。     

异戊醇一步合成异戊酸异戊酯

在Ｃｕ／Ｚｎ／Ａｌ／Ｚｒ体系催化剂上由异戊醇一步合成异戊酸异戊酯。进料液空速为１．５ｈ￣（－１）、２８５℃、０．６ＭＰａ下转化率５８％，酯选择性９３％；液空速０．５ｈ￣（－１）、２５５℃、０．４ＭＰａ下转化率５４％，酯选择性９８％。反应机理为异戊醇经历脱氢、歧化和酯化三个连续反应进行。     

Mo助剂对Ni/C催化剂上甲醇羰基化性能的影响

采用等体积浸渍法制备Ｎｉ／Ｃ 及其双金属催化剂,以ＸＰＳ 和ＴＰＲ 技术表征了其表面组成和还原性能,并在加压固定床反应器装置上考察了催化剂的羰基化活性。结果表明：在Ｎｉ／Ｃ 催化剂中添加Ｍｏ 组分能削弱氧化镍与活性炭之间的相互作用,促进ＮｉＯ 的还原;适量的Ｍｏ 组分还能促进ＮｉＯ 在载体表面的分散,从而提高镍催化剂的羰基化活性,最佳ｎ（ Ｍｏ）／ ｎ（ Ｎｉ） ＝ ０－３ 。浸渍次序对羰基化活性有一定的影响,其活性顺序为先浸镍后浸钼＞共浸＞ 先浸钼后浸镍。在反应温度为２４０ ～３００ ℃、压力为０－５ ～２－５ ＭＰａ 、原料中ｎ（ＣＨ３ＯＨ）／ ｎ（ＣＨ３Ｉ） 为９ ～１９ 的反应条件下,升高反应温度和提高碘甲烷浓度均对羰基化反应有利,最佳反应条件为：３００ ℃、１－５ ＭＰａ,原料比ｎ（ＣＯ）／ ｎ（ ＭｅＯＨ）／ ｎ（ ＭｅＩ） ＝ ２１／１９／１ 。     

苯甲酸甲酯催化加氢制苯甲醛

在常压固定床反应装置上研究了ＺｒＯ＿２及不同金属改性的ＺｒＯ＿２系催化剂对于苯甲酸甲酯加氢制苯甲醛的反应性能，考察了催化剂制备方法、金属改性及反应条件对催化剂反应性能的影响。结果表明，Ｍｎ改性作用最显著；其次为Ｃｒ、Ｉｎ；而Ｚｎ、Ｙ、Ｃｕ、Ｃｏ改性较差。在反应温度３４０℃、氢空速（ＧＨＳＶ）８５０─１０５０ｈ￣（－１）、苯甲酸甲酯液体空速（ＬＨＳＶ）为０．１ｈ￣（－１）时，浸渍法与共沉淀法制备的催化剂（Ｍｎ／Ｚｒ原子比相应为５／１００与１０／１００），苯甲酸甲酯转化率＞６６％，苯甲醛选择性＞８４％。     

甲烷氧化偶联制乙烯放大实验中催化剂稳定性的研究

用Ｌａ－Ｂａ－Ｏｘ－助剂作为甲烷氧化偶联催化剂，研究了从０．５ｍｌ放大到３０ｍｌ和２００ｍｌ装量时催化剂的稳定性。实验表明，在催化剂装量放大时用薄层反应器和通过反应条件的合理调整（如适当地降低反应空速与反应管外加热的温度等），使２００ｍｌ装量的催化剂反应时床层热点温度与０．５ｍｌ催化剂床层的热点温度相差≤６０℃，从而在ＣＨ４∶Ｏ２＝（４．７５～５．０８）∶１、ＣＨ４空速５０００ｈ－１、催化剂床层热点温度８４０℃条件下，实现了２００ｍｌ装置催化剂的１０００ｈ稳定运转，其Ｃ２选择性和收率分别保持在６２．４％～７１．９％和１６．５％～１７．３％，甲烷转化率为２３．５％～２６．６％。该结果与０．５ｍｌ催化剂装量的１０００ｈ稳定性实验结果基本一致。反应前后催化剂的结构和物性变化对催化剂活性影响不大     

异丙苯合成中抑制副产物壬烯的工艺优化研究

用磷酸盐催化剂对苯、丙烯烃化反应中副产物壬烯选择性的影响因素进行了研究。二组试验分别按正交表和均匀设计表安排，取得的数据用二次完全项多元逐步回归软件建立模型和进行模拟试验。结果表明，Ｃ３进料中的丙烯含量从４５％增加到５５％，壬烯选择性增加０．３％～０．４％；反应压力由２．５ＭＰａ提高到３．５ＭＰａ，壬烯选择性则增加０．３％～０．５％；反应器进料空速由２ｈ－１加大至６ｈ－１、苯／丙烯摩尔比从１提高到４．５、反应温度由１７０℃上升到２１０℃，壬烯选择性分别减少０．２％～０．４％、０．６％～１．０％和０．３％～１．０％。提出的优化工艺条件在兰州炼油化工总厂进行了工业试验，验证了研究结果，壬烯选择性被控制在０．８％～１．２％以内，异丙苯纯度保持在９８％以上，达到稳定生产的要求。     

甲烷二氧化碳和氧化转化制合成气

采用固定床流动反应装置,考察了ＮｉＯ（Ｎｉ：９．１７ｗｔ％）Ａｌ２Ｏ３镍负载型催化剂上甲烷、二氧化碳和氧气转化制合成气反应。结果表明,反应温度≥７００℃时,基本达到热力学平衡;空速介于１．５￣９．５×１０＾４ｈ＾－１之间,反应活性基本不变。而反应温度≤６５０℃,反应活性首先随空速的增加而增加,达一最大值后,空速继续增加,活性不增加反而下降。该催化剂在８５０℃,ＣＨ４／ＣＯ２／Ｏ２＝１／１／０．５,     

沸石催化合成金刚烷

采用不同类型的沸石催化剂研究了金刚烷的合成，并考察了不同条件对反应的影响。研究表明，Ｎｉ（３％～５％）／ＵＳＹ型催化剂具有较高活性和良好的金刚烷选择性；最佳反应条件为：温度２５０℃，催化剂添加量２５％～２８％，时间２～３ｈ，氢气压力１．０～１．５ＭＰａ；通入微量无水ＨＣｌ气体，金刚烷收率显著提高。     

甲醇－乙醇脱氢法合成乙酸甲酯

在Ｃｕ／Ｚｎ／Ａｌ／Ｚｒ催化剂上由甲醇、乙醇脱氢一步合成乙酸甲酯。考察了温度、压力、进料空速对反应的影响。催化剂在２４０～３００℃，液空速１．５～１０ｈ－１、压力０．１～１．８ＭＰａ均有很好的活性，其中在进料液空速２．５ｈ－１、２７０℃、０．１ＭＰａ压力下醇转化率为４７．５％，酯选择性为８７．４％，乙酸甲酯在液相产物中占３２．６％（ｍａｓｓ），乙酸乙酯占１１．６％（ｍａｓｓ）。     

甲醇－乙醇脱氢法合成乙酸甲酯

在Ｃｕ／Ｚｎ／Ａｌ／Ｚｒ催化剂上由甲醇、乙醇脱氢一步合成乙酸甲酯。考察了温度、压力、进料空速对反应的影响。催化剂在２４０～３００℃，液空速１．５～１０ｈ－１、压力０．１～１．８ＭＰａ均有很好的活性，其中在进料液空速２．５ｈ－１、２７０℃、０．１ＭＰａ压力下醇转化率为４７．５％，酯选择性为８７．４％，乙酸甲酯在液相产物中占３２．６％（ｍａｓｓ），乙酸乙酯占１１．６％（ｍａｓｓ）。     

利用抽余碳五馏份制备TAME

探索了以抽余Ｃ５为原料经与甲醇醚化制ＴＡＭＥ的过程。试验表明，在国产催化剂Ｄ５４型大孔阳离子交换树脂存在下，在反应温度６０℃、ＬＨＳＶ２．４ｈ－１、甲醇／异戊烯物质的量比１．００、反应压力０．２ＭＰａ的条件下，抽余Ｃ５中的异戊烯可与甲醇反应生成醚，异戊烯的转化率达６３．２６％，ＴＡＭＥ的选择性可达９９．６１％。     

SKI—400—40型C8芳烃异构化催化剂的研制

开发出适于扬子股份有限公司芳烃联合装置扩建后工况条件（高活性、低氢油比、高空速）的新型ＳＫＩ－４００－４０型Ｃ７芳烃异构化催化剂。该剂系采用高纯氧化铝和双沸石为载体的载铂双功能催化剂,其各项性能指标均能满足装置改扩建后的工况条件,即在氢油摩尔比３．８～４．５,反应温度３８５～４２０℃,氢分压０．９～１．５ＭＰａ,质量空速３．５～４．０ｈ＾－１的条件下能长期稳定运转,产物中对二甲苯浓度,乙苯转化率和     

正戊烷异构化Ni-Mo-HM催化剂的研究

探讨了催化剂载体酸性质对正戊烷异构化的影响。考察了离子交换和竞争吸附剂对催化剂性能的影响。试验结果表明：Ｎｉ－ Ｍｏ － ＨＭ 双非贵金属催化剂的异构化活性随着丝光沸石残钠量的降低而提高,残钠的质量分数为１－３５ ％ 时,催化剂性能最好;铵交换可以改变丝光沸石分子筛的表面酸性质使酸度达到最佳分布,有利于提高异构化的活性;引入竞争吸附剂后Ｎｉ－ Ｍｏ － ＨＭ 催化剂中金属活性组份分布均匀,催化活性提高,在工艺条件相同的情况下,正戊烷的转化率提高５－６ ％ ～１０－３ ％ ,异戊烷收率提高５－７ ％ ～９－４ ％ 。     

利用抽余碳五制备TAME

探讨以抽余Ｃ５为原料经与甲醇醚化制ＴＡＭＥ的过程，实验表明，使用国产催化Ｄ５４型大孔阳离子交换树脂，在反应温度６０℃；ＬＨＳＶ２．４ｈ＾－１甲醇／异戊烯摩尔比１．００；反应压力０．２ＭＰａ的条件下，抽余Ｃ５中的异戊烯可甲醇反应成醚，异戊烯的转化率达６３．２６％，ＴＡＭＥ的选择性可达９９．６１％。