酞菁钴磺酸盐的制备及其催化脱硫的应用进展

阐明了酞菁钴磺酸盐的合成工艺;催化氧化脱硫的作用机理及其应用.用酞菁钴催化氧化处理含硫废碱液具有工艺简洁,设备简单,不污染大气等优点,在花费同样的药剂费用条件下酞菁钴磺酸盐的氧化脱硫效果优于聚酞菁钴.用酞菁钴催化氧化脱油品中的硫醇,特点是用法简单、性能稳定、脱硫效果明显、安全无毒、不污染环境.介绍了酞菁钴催化脱硫的最新技术进展.     

过渡金属盐及络合物在乙苯液相氧化中的催化作用

在常压氧、１１０℃的反应条件下，考察了不同过渡金属盐及乙酰丙酮络合物在乙苯液相氧化中的催化作用，其中钴的苯甲酸盐和乙酰丙酮络合物的活性较高，Ｃｏ（ａｃａｃ）３的催化活性高于Ｃｏ（ａｃａｃ）２。Ｃｏ（ａｃａｃ）２在乙苯的液相催化氧化反应中的诱导期比Ｃｏ（ａｃａｃ）３长，因此推测Ｃｏ（Ⅲ）可能是反应过程中的活性物种。反应速度随Ｃｏ（ａｃａｃ）３用量的增大而加快，表明反应可能是通过配位－链锁机理进行的。     

用二氧化氯煤油脱硫

用强氧化性的稳定性二氧化氯溶液，对煤油中的硫醇、硫醚氧化［１，２］，使有机硫氧化成无机硫，再通过洗涤除去，达到降低煤油总硫含量，生产无臭煤油。研究了ＣｌＯ２溶液的加入量、ｐＨ、反应时间和ＣｌＯ２酸性活化剂对脱硫的影响。在常温下，当煤油中ＣｌＯ２溶液加入量为２０％（ｍ）、ｐＨ为５．５—６、反应时间３０ｍｉｎ、用草酸作酸性活化剂，煤油中总硫含量可从５８．６４ｍｇ／Ｌ降至５．０４ｍｇ／Ｌ，脱硫率达９３％。     

3-甲氧基-4-羟基苯甲醛Schiff碱及其配合物的合成与催化性能

由４－氨基－３，５－二取代－１，２，４－三唑与３－甲氧基－４－羟基苯甲醛反应得到两种Ｓｃｈｉｆ碱（１）和（２），将这两种Ｓｃｈｉｆ碱作为配体（Ｌ），分别与金属高氯酸盐Ｃｕ（Ｃ１Ｏ４）２·６Ｈ２Ｏ和Ｃｏ（Ｃ１Ｏ４）２·６Ｈ２Ｏ反应得到四种单核配合物，并通过元素分析、红外光谱、电子光谱、摩尔电导率、室温磁化率等手段对配合物进行了表征。认为该配合物为２∶１型（Ｌ∶Ｍ），金属离子（Ｍ）为四配位，分别与两个配体羟基、甲氧基中的氧配位。首次将这类配体和配合物作为均相催化剂，考察其对ＣＯ２与环氧乙烷合成碳酸乙烯酯的催化性能，并择述了其催化作用的几种可能机理。     

吉林石化"氧化脱硫催化剂酞菁钴磺酸盐的制备方法"获国家专利

由吉林石化分公司研究院开发成功的“氧化脱硫催化剂酞菁钴磺酸盐的制备方法”，日前获国家发明专利(专利号：ZL01130769．2)     

甲烷和富氧空气催化氧化制合成气

采用固定床流动反应装置,考察了３种不同氧化气氛下甲烷催化氧化制合成气的反应性能。在空速为５×１０５ｈ－１、ＣＨ４／Ｏ２＝２．０、外控温度为８００℃时,富氧空气（３４．５％Ｏ２＋６５．５％Ｎ２）具有和１００％Ｏ２气氛基本接近的反应性能,而且用空气或富氧空气取代纯氧明显减轻了催化剂床层的“热点”现象。针对富氧空气（３４．５％Ｏ２＋６５．５％Ｎ２）,考察了空速对反应性能的影响。结果表明,空速在３×１０５～８×１０５ｈ－１范围内ＣＨ４转化率＞９０％,ＣＯ选择性＞９０％,Ｈ２选择性接近１００％;合成气中（Ｈ２＋ＣＯ）／Ｎ２比值接近３．０,ＣＯ经水蒸汽变换后得Ｈ２／Ｎ２比值接近３．０,基本满足合成氨的要求     

国外动态

国外动态芳烃化合物与ＣＯ用钯催化的羰基化反应在醋酸钯催化剂下，芳烃化合物在三氯乙酸（ＴＦＡ）中很容易与ＣＯ进行羰化反应，高产率生成芳香族羰０。在考察由过渡金属催化活化Ｃ—Ｈ键所进行的合成反应过程中，发现在Ｐｄ（ＯＡｃ）２／Ｋ２Ｓ２Ｏ８／ＴＦＡ体系中，...     

直馏柴油的选择性催化氧化脱硫

柴油非加氢脱硫技术已成为研究热点。采用专用的柴油均相催化氧化脱硫催化剂TS-1和纯O2对直馏柴油进行催化氧化脱硫，可达到很好的脱硫效果，且投资小，容易操作。但此法得到的脱硫柴油酸值较大。加入硼酸可以选择性地催化氧化柴油脱硫，抑制烃类化合物的深度氧化，降低脱硫柴油的酸值，且其硫含量也可达到欧洲Ⅱ类柴油标准（总硫的质量分数少于300μg／g）。实验结果表明，选择性催化氧化脱硫（硼酸用量为2％）使柴油中硫的质量分数从2217．2μg／g下降到271μg／g，酸值下降了89．2％；与非选择性催化氧化脱硫相比，脱硫柴油收率提高了2．2％。     

二苯甲烷二异氰酸酯清洁合成过程研究

在研究Ｚｎ（ＯＡｃ）２催化剂的基础上,探讨了不同载体上的Ｚｎ（ＯＡｃ）２的催化性能,开发出负载型的Ｚｎ（ＯＡｃ）２／ＡＣ（或α－Ａｌ２Ｏ３）催化剂,在该催化剂上用碳酸二甲酯与苯胺催化合成了苯氨基甲酸甲酯（ＭＰＣ）,考察了反应条件（进料比、反应温度）对反应性能的影响,确定了适宜的操作条件,ＭＰＣ的收率可达７８％,选择性为９８％。另外对ＭＰＣ与四偶合中合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯（ＭＤＣ）进行了研究,确     

添加物对钛基甲烷氧化偶联催化剂性能影响的研究：II…

用Ｏ２－ＴＰＤ、ＣＯ２－ＴＰＤ和ＴＰＲ－ＴＰＯ技术研究了Ｌｉ－Ｌａ－Ｍｎ／ＴｉＯ２（Ｉ）和Ｌｉ－Ｌａ－Ｍｎ－Ｗ／ＴｉＯ２（Ⅱ）甲烷氧化偶联催化剂对氧的吸附能力、表面酸碱性和表面氧化－还原性能，并结合这两个催化剂对甲烷氧化偶联反应的性能进行了讨论。Ｏ２－ＴＰＤ、ＣＯ２－ＴＰＤ和ＴＰＲ－ＴＰＯ结果示出，Ⅱ号催化剂对氧的吸附能力比Ｉ号催化剂强得多；Ｉ号和Ⅱ号催化剂都具有较强的碱性位，但Ⅱ号催化剂的强碱性     

动态法研究乙烷在Mo—V催化剂上氧化脱氢动力学

用催化动态法考察了乙烷、氧气及乙烯在无载体ＭｏＯ３－Ｖ２Ｏ５催化剂上地吸脱附行为和乙烷氧化脱氢反应中各物种的应答曲线，提出了反应机理，建立了数学模型。结果表明：（１）乙烷和乙烯在催化剂上不吸附，氧在催化剂上为不可逆慢吸附；（２）乙烷与氧形成中间物及中间物分解为乙烯和水的反应均为快步骤，氧气在催化剂上的吸附可能为速率控制步骤；（３）在高温和无氧的条件下，乙烷可与催化剂中的氧（晶格氧）反应生成乙烯；（     

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文章介绍了Ｈ２Ｓ和ＣＯ２与醇胺间的反应机理和差异，评述了胺法选择性脱除Ｈ２Ｓ工艺过程及特点。提出改善脱硫选择性的研究可以从两方面着手，一是加入少量能改变Ｈ２Ｓ、ＣＯ２与ＭＤＥＡ反应平衡或速率的添加剂到ＭＤＥＡ水溶液中改善其脱硫选择性；二是开发选择性更好的空间位阻胺。     

甲醇碳化气相合成碳酸二甲酯铜基催化剂的研究

对甲醇羰化气相合成碳酸二甲酯负载型铜基催化剂进行了活性评价，并以Ｘ射线衍射和和光电子能谱对催化剂反应前后的物相进行分析鉴定。结果表明，催化剂反应前，主要物相为Ｃｕ２Ｏ，Ｃｕ＾０，ＣｕＣｌ２．３Ｃｕ（ＯＨ）２，反应后，主要物相为ＣｕＯ，Ｃｕ２Ｏ，ＣｕＣｌ２，３Ｃｕ（ＯＨ）２。研究认为铜基催化剂上气相甲醇羰化合成ＤＭＣ反应的催化活性位是ＣｕＯ和Ｃｕ２Ｏ，反应是基于Ｃｕ＾２＋和Ｃｕ＾＋的氧化还原催化循环     

流态化——一门高效率的工程技术

本文简要概述了流态化技术的特点,分类及其发展趋势。文中例举了天然气催化部分氧化（ＣＰＯ）造气,资源记床合成甲烷及甲醇制烯烃（ＭＴＯ）等不同流化工艺在天然气工业中的应用概况。     

改性活性炭低温催化氧化脱除H_2S的研究

经过Ｎａ＿２ＣＯ＿３改性后的活性炭可以在常温下有效地脱除Ｈ＿２Ｓ，其硫容量可达４０％以上。提高温度可以提高脱硫速度；而降低反应温度和颗粒大小，增加气体湿度可以提高脱硫剂的硫容量。该脱硫过程所需的氧硫浓度比应大于３。     

吡啶-2-羧酸钴催化羰化合成碳酸二甲酯

进行了吡啶－２－羧酸钴配合物催化液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯研究。试验结果表明,在催化剂浓度０１１ｍｏｌ／Ｌ、Ｎ,Ｎ－二甲基乙酰胺助剂浓度０８０ｍｏｌ／Ｌ、１２０～１３０℃、ｎ（ＣＯ）∶ｎ（Ｏ２）为２∶１、反应时间８ｈ的反应条件下甲醇转化率为１０３％,选择性达９９％以上。腐蚀测定表明,钴配合物体系对Ｑ２３５－Ａ钢的年腐蚀率仅为０１７ｍｍ／ａ,远小于氯化亚铜体系     

催化裂化装置排放的二氧化硫问题及对策

叙述了我国催化裂化装置（ＦＣＣＵ）ＳＯ２排放严重超过现行国家标准且可能加剧的趋势,重点介绍并比较了控制排放的几种方法,指出：原料加氢预处理脱硫效果显著,但费用较高;使用硫转移催化剂,设备投资小,适宜于原料油含硫量低、采用ＣＯ完全燃烧再生方式的ＦＣＣＵ;湿式洗涤烟气脱硫工艺不受ＦＣＣＵ操作条件和原料油硫含量制约,ＳＯ２去除率９０％以上,能够同时去除粉尘。     

Na+/MgO固体碱催化硫醇氧化反应

制备了不同Ｎａ＋离子负载量的Ｎａ＋／ＭｇＯ固体碱,并测定了总碱量和碱分布。在正丁硫醇氧化反应中,Ｎａ＋／ＭｇＯ固体碱对硫醇氧化具有明显的催化作用,且固体碱表面的强碱中心越多,催化活性越高。当作为一种碱性载体,负载上酞菁钴（ＣｏＰＣ）制成ＣｏＰＣ／Ｎａ＋／ＭｇＯ催化剂时,其催化活性有很大提高。     

增产中间馏分油的减压渣油加氢脱硫技术

二十多年来，炼油厂已成功地将重油加氢技术（常渣加氢脱硫／减渣加氢脱硫ＲＳＤ／ＶＲＤＳ）与重油催化裂化（ＲＦＣＣ）技术结合起来，用重油物流生产汽油。在对中间馏分油需求比汽油多的地方，直馏减压蜡油（ＶＧＯ）加氢裂化同减压渣油加氢脱硫并行使用。在对中间馏分油需求更多的地方，可以采用加氢裂化装置和裂化减渣加氢脱硫裂化装置生产的合成减压蜡油。     

二苯甲烷二异氰酸酯清洁合成过程研究Ⅰ.苯氨基甲酸甲酯催化合成及其缩合反应

在研究Ｚｎ（ＯＡｃ）２ 催化剂的基础上, 探讨了不同载体上Ｚｎ（ＯＡｃ）２ 的催化性能,开发出负载型的Ｚｎ（ＯＡｃ）２ ／ＡＣ（或α－Ａｌ２Ｏ３ ）催化剂, 在该催化剂上用碳酸二甲酯与苯胺催化合成了苯氨基甲酸甲酯 （ＭＰＣ）,考察了反应条件 （进料比、反应温度） 对反应性能的影响, 确定了适宜的操作条件, ＭＰＣ的收率可达７８％ ,选择性为９８％ 。另外对ＭＰＣ与甲醛缩合合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯（ＭＤＣ）进行了研究, 确定了以硫酸为催化剂时适宜的反应条件, 并制备出对该缩合反应具有一定活性的固体催化剂。