Broensted酸功能化离子液体室温催化合成丙酸苄酯

研究了Broensted酸功能化离子液体（SPILz）室温催化丙酸和苯甲醇反应合成丙酸苄酯的新方法，考察了多种SPILs的催化性能。结果表明，合成的[MIMPS][HSO4]具有很高的催化活性，丙酸和苯甲醇（摩尔比1：1．2）在室温下反应3．0h可以得到产率达90％的丙酸苄酯，选择性超过99％．反应结束后，产物与催化体系分层，通过简单的倾析实现产品分离过程。离子液体可以循环使用8次以上而催化活性没有明显降低。     

功能化酸性离子液体催化缩醛(酮)的合成

研究了以功能化酸性离子液体1-甲基-3-(4-磺酸基)丁基咪唑硫酸氢盐为催化剂,在无任何有机溶剂的条件下醛(酮)与二元醇的缩合反应,同时考察了催化剂用量、反应时间和反应温度等因素对缩醛(酮)收率的影响。得出最佳反应条件为:反应温度353 K,醛(酮)∶IL(摩尔比)=5∶1,此时缩醛(酮)收率最高可达到93.8%。反应体系无需脱水,产物易于分离,催化剂重复使用5次,其催化活性基本不变。     

室温离子液体介质中芳醛与丙二腈的Knoevenagel缩合反应

制备了室温离子液体溴化1-丁基-3-甲基咪唑和1-丁基-3甲基咪唑六氟磷酸盐,分别在常规搅拌、研磨、超声波和微波辐射条件下以其作为反应介质,顺利地促使芳醛与丙二腈进行了Knoevenagel缩合反应,反应时间大大缩短,产率一般在90%左右,最高可达98%以上。     

离子液体催化醛与二元醇的缩醛化反应

研究了以室温离子液体为反应介质和催化剂的醛与二元醇的缩合反应,以苯丙醛和乙二醇的缩合反应为探针反应考察了不同离子液体对反应的催化效果,对反应时间、温度和反应物配比进行了选择,并进一步研究了不同醛与二元醇的缩合.反应在无酸性催化剂、无共沸脱水剂存在的条件下进行,得到了由中至高的醛转化率.离子液体在经减压蒸馏除水后可多次循环使用,而且对反应的效果并未明显降低.     

功能性离子液体催化Knoevenagel缩合反应

为了避免挥发性有机溶剂造成环境污染,研究了无溶剂条件下的Knoevenagel缩合反应。以功能性离子液体乳酸乙醇胺盐作催化剂,在无溶剂条件下实现了苯甲醛、甲基苯甲醛、甲氧基苯甲醛、氯代苯甲醛和呋喃醛等芳香醛与氰基乙酸乙酯或丙二腈的Knoevenagel缩合反应。反应在室温条件下,数分钟至1 h内完成,收率81%~98%。反应选择性好,只生成E-烯烃,产物分离过程简便,通过简单的乙醇水溶液洗涤和重结晶即可分离出产物。初步讨论了功能性离子液体乳酸乙醇胺盐催化的Knoevenagel缩合反应机理。     

Br(o)nsted酸功能化离子液体室温催化合成丙酸苄酯

研究了Br(o)nsted酸功能化离子液体(SPILs)室温催化丙酸和苯甲醇反应合成丙酸苄酯的新方法,考察了多种SPILs的催化性能.结果表明,合成的[MIMPS][HSO4]具有很高的催化活性,丙酸和苯甲醇(摩尔比1:1.2)在室温下反应3.0 h可以得到产率达90%的丙酸苄酯,选择性超过99%.反应结束后,产物与催化体系分层,通过简单的倾析实现产品分离过程.离子液体可以循环使用8次以上而催化活性没有明显降低.     

酸性功能化离子液体催化合成苹果酯及其同系物

制备了一种吡嗪型酸性功能化离子液体,1-(4-磺酸基)丁基-3-甲基吡嗪四氟硼酸盐([4-Sulfbmpyrazine][BF4]),并以其为酸性催化剂,合成了苹果酯及其同系物,采用正交实验方案对合成条件进行了考察,实验结果表明,以[4-Sulfbmpyrazine][BF4]为催化剂合成苹果酯的较优条件为:反应物物质...     

苯并噻唑型功能化离子液体催化酮酚缩合反应的研究

以N-(3-磺酸基丙基)苯并噻唑、N-(3-磺酸基丙基)-2-巯基苯并噻唑为阳离子和硫酸氢根、对甲苯磺酸根为阴离子合成了4种功能化离子液体(ILs)。利用IR、¹HNMR和MS对ILs进行结构表征;利用Hammett法和Ellman法对功能化离子液体的酸度和有效巯基含量等催化性能指标进行表征。同时,评价了该系列功能化离子液体在苯酚分别与环己酮、苯乙酮缩合反应中的催化效果,其中以阳离子结构中含有—SH、阴离子为对甲苯磺酸根的功能化离子液体对不同的酮底物均表现出良好的催化效果。考察反应温度对ILs催化酮酚缩合反应的影响,探究脂肪酮和芳酮的反应活性差异,结果表明,环己酮反应活性明显高于苯乙酮,且酚酮缩合反应是具有动力学和热力学控制特征的反应。基于实验结果分析了ILs催化酮酚缩合反应的可能机理。     

壳聚糖固载碱性离子液体催化Knoevenagel缩合反应

通过壳聚糖与1-乙烯基-3-丁基氯化咪唑（[VBIm]Cl）的自由基加成反应以及随后与KOH溶液的阴离子交换反应,制备了壳聚糖固载碱性离子液体催化剂（CS-NH-[EBIm]OH）。考察了该催化剂在苯甲醛与丙二腈的Knoevenagel缩合反应中的催化性能。结果表明：CS-NH-[EBIm]OH是催化Knoevenagel反应的高效多相催化剂,所得缩合产物（苯亚甲基丙二腈）的收率和选择性分别高达99.1%和100%。每次使用后的催化剂经简单处理后可以再循环使用4次而产物产率无明显下降。此外还发现CS-NH-[EBIm]OH对各种醛和丙二腈的Knoevenagel缩合反应表现出较高的催化活性。     

功能化离子液体催化合成丁二酸二乙酯

采用两步法合成了4种不同阳离子的功能化离子液体:1-甲基-3-(3-磺丙基)咪唑硫酸氢盐([C_3SO_3Hmim]HSO_4)、1-乙基-3-(3-磺丙基)咪唑硫酸氢盐([C_3SO_3Emim]HSO_4)、1-丙基-3-(3-磺丙基)咪唑硫酸氢盐([C_3SO_3-Pmim]HSO_4)、1-丁基-3-(3-磺丙基)咪唑硫酸氢盐([C_3SO_3Bmim]HSO_4)。通过FTIR、1H NMR和TG分析了离子液体的结构和热稳定性。并将其应用于催化丁二酸酐和乙醇的酯化反应中,考察了4种离子液体的催化活性。结果表明,离子液体[C_3SO_3Bmim]HSO_4的催化效果较好,在n(丁二酸酐)∶n(乙醇)=1∶2.5,催化剂用量9%,环己烷用量35%,反应温度90℃的条件下反应5 h后,丁二酸二乙酯的收率可达92.28%,且离子液体催化剂循环使用8次后,仍具有较高的催化活性。与传统工艺相比,离子液体催化剂具有用量少、反应条件温和、无副反应、收率高和可循环使用等优点,具有替代传统浓硫酸催化醇酸酯化反应的潜力。     

离子液体催化合成丁二酸二甲酯

引言丁二酸二甲酯也称琥珀酸二甲酯,是一种重要的合成香料和食品添加剂,可作为食用防腐剂,同时,它还是一种重要的化工中间体,广泛应用于多种化学品的制取。目前,它的世界需求量很大,每年约2000t。传统方法合成丁二酸二甲酯是以丁二     

Mannich reaction catalyzed by carboxyl-functionalized ionic liquid in aqueous media

Three-component Mannich reactions of aromatic aldehydes, anilines and acetophenone were efficiently catalyzed by a recyclable carboxyl-functionalized ionic liquid ([cmmim][BF₄]) in aqueous [bmim][BF₄] under mild conditions. Twelve β-aminoketones were successfully synthesized in high yields and the catalyst can be recycled at least 6 times without significant loss of activity.     

离子液体在Aldol反应中的应用

综述了离子液体在羟醛缩合(Aldol)反应中的应用。离子液体不仅可以提高反应收率,而且通过选择离子液体/催化剂体系,可以定向的得到预期的Aldol产物。     

离子液体催化合成双烷基二苯醚

以盐酸三乙胺/三氯化铝(Et_3NHCl-AlCl_3)离子液体为催化剂,二苯醚和1-十二烯烃为原料合成了双烷基二苯醚。通过正交试验,得到烷基化反应的较优工艺条件为:n(二苯醚):n(1-十二烯烃)=1:3,二苯醚用量0.3 mol,催化剂用量0.045 mol,反应温度70℃,反应时间1 h。在此条件下,烷基化转化率为98.1%,双烷基二苯醚选择性为33.7%。改变离子液体的阳离子和阴离子部分结构,研究了催化剂结构对其催化性能的影响。结果表明,该类催化剂的催化活性主要由阴离子部分的结构决定,较优的阴阳离子组合为Et_3NHCl-AlCl_3。     

离子液体催化聚乳酸丁醇醇解反应

以离子液体[Bmim][OAc]为反应介质和催化剂, 对聚乳酸 (PLA)丁醇醇解反应进行了研究。考察了反应温度、反应时间、离子液体用量、丁醇(n-butanol)用量对反应结果的影响。得到较佳工艺条件为:反应温度为150℃、反应时间为3 h、m([Bmim][OAc]):m(PLA)=0.2:1、n(n-butanol):n(PLA)=5:1。在上述条件下, PLA醇解反应转化率≥81%, 乳酸正丁酯收率≥70%。采用FT-IR技术对产品的结构进行了表征。 离子液体的回用性能结果表明:[Bmim][OAc]重复利用6次后, PLA转化率和乳酸正丁酯收率无明显变化。     

离子液体在酯化反应中的研究进展与应用

概述了离子液体作为催化剂在酯化反应中的研究现状,对离子液体在一些酯化反应时的催化剂种类、达到的效果进行了总结。     

氯铝酸盐双阳离子液体催化合成乙氧基亚甲基丙二酸二乙酯

以N-烷基咪唑和二氯烷烃为原料,经过取代反应合成氯化咪唑鎓盐,添加Al Cl3络合制备了7种氯铝酸盐双阳离子液体。以制备的离子液体为催化剂,通过原甲酸三乙酯和丙二酸二乙酯之间的缩合反应合成乙氧基亚甲基丙二酸二乙酯。采用IR对离子液体的酸度进行测定,通过27Al NMR检测离子液体中铝的形态来分析提出的反应机理。考察了催化剂种类、催化剂用量、反应物物质的量比、反应温度、反应时间及催化剂循环次数对反应的影响。得到的最佳工艺条件为:以1,6-双(N-甲基咪唑基)己烷氯铝酸盐离子液体[C6(Mim)2]Cl2-4Al Cl3作为催化剂,用量为0.8%(以丙二酸二乙酯物质的量计),原甲酸三乙酯、丙二酸二乙酯和乙酸酐物质的量比为1.75∶1.00∶2.50,反应温度100℃反应2 h后140℃反应6 h。该条件下,丙二酸二乙酯的转化率高达98%,目标产物的选择性和收率分别为98%和97%。     

离子液体催化酯化反应的研究进展

综述了近年来离子液体作为一种绿色催化剂在酯化反应中的应用研究进展,指出了目前离子液体催化酯化中存在的问题,并给出了解决这些问题的方法和建议。     

Lewis酸性离子液体催化合成丁二酸二异丙酯

采用两步法制备了9种不同的Lewis酸性离子液体,采用¹H NMR、FT-IR对离子液体的结构进行了表征,并系统地考察了其对丁二酸和异丙醇酯化反应的催化性能。结果表明,离子液体随着卤化物用量增加表现出更强的酸性。其中[Bmim]Br-Fe₂Cl₆催化合成丁二酸二异丙酯效果良好,催化剂用量为丁二酸质量的10.0%,反应温度100℃,反应时间4 h,酸醇摩尔比为1：5,丁二酸二异丙酯收率为88.9%,酯化率达92.7%。离子液体重复使用6次后,产品收率下降1.7%。     

醚基功能化离子液体合成及催化烷基化反应

合成了一系列酸性的醚基功能化离子液体,对其进行了表征和测定。通过乙腈探针红外光谱法确定了最强酸性的催化剂,并将其用于催化异丁烷与2-丁烯的烷基化反应。结果表明:1-甲氧基乙基-3-甲基咪唑溴氯铝酸离子液体([MOEMIM]Br/AlCl₃)在AlCl₃摩尔比为0.75时酸性最强,催化烷基化反应效果最佳;在反应温度35℃,异丁烷与2-丁烯体积比10:1的反应条件下催化烷基化反应,可得到C₈选择性66.6%的烷基化油;其催化效果远优于非醚基功能化氯铝酸离子液体的催化效果;该催化剂可循环利用。