含咔唑PPV类超支化聚合物的合成及性能

以CpCo（CO）2为催化剂在紫外光照射的条件下，以3，6-二[（4-乙炔基）苯乙烯基]-N-辛基-咔唑双炔和1-辛炔作为单体，通过[2＋2＋2]环三聚反应合成了含咔唑PPV类超支化聚合物。采用红外光谱、核磁共振谱、热失重分析、紫外吸收光谱、荧光光谱、循环伏安法等方法对聚合物进行结构表征与性能测试，所得到的聚合物都溶于普通的有机溶剂（比如四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、甲苯等）。这类聚合物都表现出优异的热稳定性，它们的起始分解温度在378℃以上，在800℃时，聚合物的残余碳化率高达63％；荧光光谱显示，在光激发的条件下，聚合物在二氯甲烷溶液中发射蓝光，其荧光量子效率高达80％，电化学分析表明聚合物具有较好的空穴传输能力。     

开环易位聚合-加氢法制备侧链功能化聚烯烃

以1,5-环辛二烯为起始原料,通过一系列反应制备了功能性单体5-溴代丙酸酯基-环辛烯(M1)。采用Grubbs II代催化剂(G2)对单体M1进行开环易位聚合反应(ROMP)制备了均聚物P1。调整M1与环辛烯的单体投料比,通过开环易位共聚反应制备了一系列无规共聚物P5%、P10%、P15%和P20%;共聚物中功能性单体M1的含量与单体配比接近,且无规共聚物的相对分子质量分布比均聚物要窄。对不饱和聚合物进行化学加氢反应,制备了饱和的功能化聚烯烃。热分析结果表明,随着功能单体M1投料比例的增加,无规共聚物的熔点呈现下降趋势;加氢后的饱和聚合物HP1的玻璃化转变温度比不饱和聚合物P1提高了40℃;加氢后饱和聚合物的热稳定性提高。     

超支化TAPOB/BPADA-聚酰亚胺的制备与表征

合成了三氨基单体-1,3,5-三(4-氨基苯氧基)苯(TAPOB),利用其和二酸酐单体-双酚A二酸酐(BPADA)反应,制备了端酸酐基超支化聚酰胺酸和超支化聚酰亚胺。通过红外光谱和核磁谱图检测,表明得到了目标聚合物。超支化聚酰亚胺具有中等分子量和较宽的分子量分布,进一步测试表明,聚合物的特征黏度和线性聚酰亚胺相比较低很多。超支化聚酰亚胺保留了线性聚酰亚胺的优良热性能,同时超支化聚合物溶解性能大为改善,在室温下可溶解于常见的强极性溶剂。     

超支化预聚物的合成及对聚合物分散液晶膜电光性能的影响

聚合物基体对聚合物分散液晶(PDLC)膜电光性能影响很大。文中,用不同比例单乙烯基和二乙烯基单体通过可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT)得到了一系列超支化聚合物。这些超支化聚合物可作为"活性"预聚物用于聚合诱导相分离(PIPS)来制备超支化树脂基PDLC膜。结果表明,添加不同预聚物导致不同的表面形貌,进而影响到阈值电压大小。驱动电压对聚合物基体分子量有一定的依赖性,分子量高的基体驱动电压相对较高。此外,滞后和记忆效应随基体支化度提高而减小,这可能与超支化结构增强了聚合物与液晶间的相互作用力有关。     

多元酸酐型超支化聚合物合成及改性应用研究进展

超支化聚合物结构独特、性能优异且制备工艺简单,应用领域广泛。多元酸酐是最主要的制备超支化聚合物单体之一。综述了二元羧酸酐、三元羧酸酐、四元酸二酐等多元酸酐与多元醇(胺)、环氧化合物反应合成超支化聚酯的研究进展,总结了酸酐型超支化聚酯的改性方法,以及超支化聚合物在碱溶性树脂、环氧树脂、光固化涂料等方面的应用情况。     

UV固化超支化聚合物的研究进展

UV固化超支化聚合物因其独特的结构和性能特点,近年来其研究发展迅速.根据超支化体系的不同对UV固化超支化聚合物进行了分类,综述了其光固化反应、光固化动力学及其在涂料和其他方面应用的研究进展,并对今后的研究方向做出展望.     

单模聚焦微波作用下端炔基修饰的聚(L-丙交酯)的合成与表征

在单模聚焦微波辐射作用下,以辛酸亚锡为催化剂,炔丙醇为小分子引发剂引发L-丙交酯开环聚合合成了端炔基修饰的聚(L-丙交酯)。通过正交实验考察了各种反应条件对产物产率的影响,得出最佳的聚合反应条件如下:反应温度110℃,微波功率45W,辐照时间45min,催化剂用量0.1%。在此基础上,通过改变n(L-丙交酯)∶n(炔丙醇)投料比合成了一系列端炔基修饰的聚(L-丙交酯),通过FT-IR、1H NMR、DSC、XRD和GPC对其结构与性能进行了研究。结果表明,在微波作用下,快速、高效地合成了端炔基修饰的聚(L-丙交酯)目标产物,且产物的结构与性能可以通过改变n(L-丙交酯)∶n(炔丙醇)投料比在一定程度上进行调控,随着L-丙交酯投料量增大,产物的分子量逐渐增大,熔点逐渐升高。     

超支化有机硅树脂的制备、改性及其应用

综述了以ABn(n=2,3,4)型单体制备超支化聚碳硅烷、超支化聚碳硅氧烷和超支化聚烷氧基硅烷三类超支化有机硅树脂的合成工艺及其改性技术,重点介绍了制备含不饱和双键和环氧基团的功能性超支化有机硅树脂单体的分子设计与制备技术。论述了超支化有机硅树脂在薄膜材料、复合催化剂、增强助剂等领域的应用研究进展。     

超支化聚合物的合成及在丙烯酸乳液中的应用

以季戊四醇为"核",与1,2,4-偏苯三酸酐和环氧氯丙烷反应合成超支化聚合物,并通过马来酸酐进行端基改性,合成了以羟基和/或羧基为末端基的水溶性超支化聚合物(HBPs),通过FT-IR1、H-NMR对结构进行了表征。然后将该超支化聚合物(HBPs)应用于BA/VAc/AA丙烯酸共聚物压敏胶粘剂(PSAs)乳液中。发现超支化聚合物的加入提高了胶粘剂的稳定性和粘接性能。以羧基为末端基的超支化聚合物(HBP-B)加入量为0.5%时,胶粘剂互相矛盾的两个性能——持粘力与剥离强度同时达到最大值。     

超支化聚硅氧基硅烷的合成及紫外光固化动力学

通过含硅氢键的超支化聚合物和乙烯基三烯丙基硅烷在铂炭催化剂作用下反应制备了可紫外光固化的超支化聚硅氧基硅烷。利用FT-IR,1H-NMR,13C-NMR,29Si-NMR和SEC/MALLS表征确定了聚合物的分子结构。通过UV-DSC研究了在不同温度、光强和氛围中聚合物的紫外光固化行为,给出了在这些条件下热流和转化率对时间的关系曲线。借助数学软件Matlab7.1将实验数据和动力学方程进行拟合,求得了动力学参数。     

含对苯二甲酸双(对甲氧基苯)酯液晶基元聚噻吩的合成

从设计合成单体噻吩取代对苯二甲酸双(对甲氧基苯)酯入手,以FeCl3为催化剂,CHCl3为溶剂,合成了一种新型以聚噻吩为共轭主链的共轭聚合物.利用核磁共振(1H-NMR),红外光谱(IR)等方法表征了单体和聚合物的结构.利用差示扫描量热仪(DSC)、带热台的偏光显微镜(POM)、紫外光谱(UV)和荧光光谱(PL)研究了聚合物液晶性和光学性能.结果表明,该聚合物为无规聚合物.通过偏光显微镜观察,单体具有向列型液晶态纹影织构,而由于大体积刚性侧基破坏了聚合物的液晶性,聚合物分解温度之前未观察到该聚合物有明显的双折射现象.     

超支化聚合物/环氧树脂体系的固化行为及性能

利用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)法研究了脂肪族聚酯型超支化聚合物/环氧树脂/酸酐固化体系的固化反应,并研究了不同代数及含量超支化聚合物对固化产物力学性能的影响。结果表明,超支化聚合物的引入能促进体系中酸酐基团的开环并产生游离羧酸,从而对体系的固化反应产生促进作用。较低含量超支化聚合物的引入即能较好地改善固化产物的力学性能,其中第三代HBP含量为3%时,固化物的拉伸强度提高20.54%、冲击强度提高71.14%、断裂伸长率提高41.02%。     

烷醇酰胺的超支化改性及其表征

以椰子油脂肪酸二乙醇酰胺(CDEA)和2,2-双(羟甲基)丙酸(DMPA)为原料,对甲苯磺酸(pTSA)为催化剂,采用"一锅煮"法合成了1~3代端羟基超支化聚合物。通过单因素实验优化了合成条件:反应温度160℃,反应时间4h,催化剂用量为1%(以CDEA质量计)。通过FT-IR和1 H NMR对产物的结构进行了表征,并测定了其表面活性。结果证明,该系列超支化聚合物具有不同的表面活性,可以根据需要,通过超支化改性的方式改变表面活性剂的表面活性。     

端羟基超支化聚合物对Fe3+吸附行为研究

采用有核一步法,通过控制AB2型单体和三羟甲基丙烷的摩尔比,一次性投料反应合成端羟基超支化聚合物(HPAE).利用红外光谱对HPAE的配位结构进行表征,并研究了其在水溶液中对Fe3+吸附过程的热力学和动力学特征.结果表明,在293～313K条件下,HPAE对Fe3+的吸附量为50.8～84mg/g时,Langmuir等...     

侧链含环金属铱配合物的芴-咔唑有机磷光聚合物的合成和光电性能

以聚芴为主链,通过Suzuki偶联反应合成了一类新型侧链含环金属铱配合物的芴-咔唑有机磷光聚合物PFCzIrpiq,通过凝胶渗透色谱仪测定其分子量,通过核磁共振氢谱表征化学结构,研究了聚合物的光电性能。以该聚合物为发光层制备结构为ITO/PEDOT:PSS(50 nm)/PFCzIrpiq(45 nm)/LiF(0.5 nm)/Al(150 nm)的器件,测试了器件的电致发光性能。结果表明,在聚合物单体中铱配合物单元摩尔投料比对聚合物的发光颜色影响较大:当铱配合物单元摩尔投料比为1%时聚合物器件的色坐标为(0.22,0.22),位于蓝光区域;当增大到5%时聚合物器件色坐标为(0.65,0.35),位于红光区域;随着铱配合物单元摩尔投料比的增大,器件的启亮电压变化较小,而器件的电流密度逐渐减小,器件的最大发光亮度逐渐增大。当铱配合物单元摩尔投料比为5%时,器件的最大发光亮度为48 cd/m2。     

阳离子超支化聚合物电解质的合成及离子传导性能研究

以间苯三酚、1,2,4-偏苯三酸酐和环氧氯丙烷为原料合成不同支化度的超支化聚合物(HBP),利用合成的超支化聚合物外围的氯原子与N-甲基咪唑进行离子化反应,制备含咪唑阳离子的超支化聚合物电解质(HBPE)。利用1H-NMR、FT-IR、DSC、TG和复阻抗谱分析等对HBPE的化学结构,热力学性能和离子传导性能进行了研究,结果表明,该聚合物电解质室温离子电导率可达2.3×10-4S/cm,热稳定性在270℃以上。     

“活性”/可控聚合制备超支化聚合物

超支化聚合物是一种具有独特结构和性能的聚合物，应用前景广阔。用“活性”/可控聚合的路线合成超支化聚合物，能有效地避免凝胶，并控制产物的结构及其分子量分布。主要综述了通过“活性”/可控聚合制备超支化聚合物研究工作的进展。     

SiO_2-多臂星型超支化嵌段共聚物复合材料的制备与表征

采用铁盐催化电子转移生存催化剂的原子转移自由基聚合(AGET ATRP)法,以及FeCl3·6H2O为催化剂,三苯基膦(PPh3)为配体,抗坏血酸(VC)为还原剂,DMF为溶剂,甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)和对氯甲基苯乙烯(CMS)为单体,制备了一种在SiO2表面接枝多臂星型超支化嵌段共聚物的新颖复合材料。用红外(FT-IR)、热重(TGA)、透射(TEM)、低温氮气吸附-脱附等对产物进行了表征。这种改性了的有机/无机杂化材料同时融合有机和无机材料的各自优点,扩大了在催化、吸附、分离和生物分子等领域的应用。使用生物毒性更小的铁盐代替铜盐催化使得产物可直接应用于生命体,表面超支化聚合物大量丰富的功能团,为进一步的端基改性提供了基础。     

超支化聚醚复合聚合物固体电解质的研究

以环氧丙醇的自缩合开环聚合(SCROP)制备了超支化聚醚,引入甲基丙烯酰氧基团改性、掺杂LiclO4后制备了光固化聚合物固体电解质.以1H-NMR、13C-NMR、FTIR、DSC、GPC对超支化聚醚及改性结构进行了表征.该超支化聚醚的玻璃化温度Tg为-38.1℃,在与GMA的反应中,27.2%的聚醚羟基与GMA发生了反应.接枝GMA后,玻璃化温度Tg为-37.5℃,GPC测得的重均分子量为5820,分子量分布为1.66;发现LiClO4的用量对电导率有较大影响,当EO/Li =6时,室温下聚醚固体电解质的离子电导率为1.6×10-5s/cm.     

一种超支化共轭聚合物的合成与2,4-二硝基甲苯的荧光猝灭

以2,4,6-三甲基均三嗪和甲酰基咔唑、二甲酰基咔唑为原料,通过羟醛缩合反应合成了化合物I及超支化荧光共轭聚合物II,其中I可以视为II的组成单体。聚合物II在常见有机溶剂中有较好的溶解度,其X射线衍射谱图中2θ=24.2°的位置有1个较宽的峰;其吸收和荧光光谱与I的相比仅有轻微红移(3nm),这些结果都说明聚合物II分子间没有紧密的π-π堆积作用。聚合物II的荧光强度是化合物I的2倍。2,4-二硝基甲苯对其荧光猝灭研究结果表明,超支化聚合物II具有比化合物I更大的荧光猝灭常数(Ksv=95.52L/mol),表现出了一定的分子导线效应。