Photobleaching of astaxanthin and canthaxanthin

Summary The quantum yield for the photobleaching of astaxanthin (the carotenoid of wild salmonoids) and of canthaxanthin (the closely related carotenoid used as a feeding additive for farmed salmonoids) has been determined for monochromatic light at different wavelengths and in different solvents. Astaxanthin is less sensitive to light than canthaxanthin. The photobleaching is strongly wavelength dependent, and the quantum yield for astaxanthin dissolved in chloroform at 22° C is 3.2×10^–1 mol·Einstein^–1 at 254 nm, 3.1×10^–2 at 313 nm, and 1.6×10^–6 at 436 nm, respectively. The quantum yields are less dependent on the nature of the solvent and show no simple correlation with oxygen solubility, i.e. for 366 nm excitation of astaxanthin the quantum yields are 6.1×10^–5 mol·Einstein^–1 in acetone, 1.2×10^–4 in saturated vegetable oil, 1.9×10^–4 in chloroform, and 3.4×10^–4 solubilized in water, respectively. The photobleaching quantum yield provides an objective measure of the light sensitivity of the carotenoids in relation to the discolouration of carotenoid-pigmented salmonoids. The quantum yield was also found to be independent of the carotenoid concentration and, in a homogenous solution, of light intensities. For astaxanthin solubilized in water, the quantum yield increases for low light intensities. Excitation of astaxanthin solubilized in water using visible light shows that the photobleaching quantum yield is independent of temperature, while excitation at 313 nm shows an increase in the quantum yield with increasing temperatures, corresponding to an energy of activation of 28 kJ·mol^–1. From the available photophysical data for -carotene, an upper limit of 3×10^–5 mol·Einstein^–1 for photooxidation quantum yields for carotenoids is estimated for a limiting non-radical mechanism, providing an estimate of 10⁴ for the chain length in a radical process initiated by 254 nm light.

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Die Lichtentfärbung von Astaxanthin und Canthaxanthin. Abhängigkeit der Quantenausbeute von Lösungsmittel, Temperatur und Wellenlänge der Bestrahlung in Relation zur Verpackung und Lagerung des Carotenoidpigmentierten Lachs

Zusammenfassung Die Quantenausbeute bei der Lichtentfärbung von Astaxanthin (das Carotenoid von Wildlachs) und von Canthaxanthin (das eng verwandte Carotenoid als Futterzusatz für gezüchteten Lachs) wurde bei monochromatischem Licht und unterschiedlichen Wellenlängen und in unterschiedlichen Lösungsmitteln bestimmt. Astaxanthin ist weniger lichtempfindlich als Canthaxanthin. Die Lichtentfärbung ist von der Wellenlänge stark abhängig, und die Quantenausbeute von Astaxanthin (gelöst in Chloroform) bei 22°C beträgt bei 254 nm 3,2×10^–1 mol·Einstein^–1, bei 313 nm 3,1×10^–2 und bei 436 nm 1,6×10^–6. Die Quantenausbeuten sind weniger abhängig von der Art des Lösungsmittels; sie zeigen keine einfache Wechselbeziehung mit der Sauerstofflöslichkeit, das heißt, bei 366 nm Erregung von Astaxanthin gelöst in Aceton 6,1×10^–5 mol·Einstein, in gesättigtem Pflanzenöl 1,2×10^–4, in Chloroform 1,9×10^–4 und in Wasser 3,4×10^–4. Die Quantenausbeute der Lichtentfärbung liefert ein objektives Maß für die Lichtempfindlichkeit der Carotenoide in Relation zu der Entfärbung von Carotenoid-pigmentiertem Lachs und wurde von der Carotenoidkonzentration und in homogener Lösung, unabhängig von der Lichtintensität gefunden. Die Quantenausbeute von in Wasser solubilisiertem Astaxanthin steigt bei niedrigen Lichtintensitäten. Die Quantenausbeute der Lichtentfärbung für die Erregung mit sichtbarem Licht von Astaxanthin, in Wasser solubilisiert, ist von der Temperatur unabhängig, obwohl die Quantenausbeute bei einer Erregung von 313 nm bei zunehmenden Temperaturen steigt, gemäß einer Aktivierungsenergie von 28 kJ·mol^–1. Aus den bei der Photooxidation verfügbaren photophysikalischen Daten über -Carotin wird für die Quantenausbeute der Carotenoide die obere Grenze von 3×10^–5 mol·Einstein^–1 für einen nicht-radikalen Mechanismus geschätzt. Dieses Resultat erlaubt eine Schätzung von 10⁴ für die Länge der Ketten in einem von 254 nm Licht angeregten radikalen Prozeß.

     

HPLC-Bestimmung von Oxacillin, Cloxacillin und Dicloxacillin in Muskelfleisch vom Rind mit automatischem Cleanup durch on-line Festphasenextraktion

Zusammenfassung Beschrieben wird ein HPLC-Verfahren mit automatischem Cleanup durch on-line Festphasenextraktion zur quantitativen Bestimmung von Oxacillin-, Cloxacillin- und Dicloxacillinrückständen in Muskelfleisch. Die Penicilline werden aus dem Fleisch mit Acetonitril extrahiert, in Phosphatpuffer überführt und an einer RP-18 Phase automatisch angereichert und gereinigt. Nach Elution auf die analytische HPLC-Säule (RP-18) werden die Penicilline isokratisch chromatographiert und über UV-Detektion (=225 nm) quantitativ bestimmt. Im Bereich der Höchstmenge (0,3 mg/kg) lagen die mittleren Wiederfindungen bei 92% für Oxacillin, 92% für Cloxacillin und 86% für Dicloxacillin. Der Variationskoeffizient für den Bereich von 0,15–0,6 mg/kg lag für die drei Penicilline bei 13,8%, 11,0% bzw. 7,3%. Die Anwendbarkeit des Verfahrens für die Bestimmung von Cloxacillinrückständen in Milch wird gezeigt.

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HPLC determination of oxacillin, cloxacillin and dicloxacillin in bovine muscle with automated cleanup by on-line solid phase extraction

A high-performance liquid chromatographic (HPLC) method with automated cleanup by on-line solid phase extraction was developed for the determination of oxacillin, cloxacillin and dicloxacillin in bovine muscle tissue. The penicillins were extracted from the matrix with acetonitrile, transfered to phosphate buffer and automatically trapped on a RP-18 solid phase extraction column. After on-line elution onto the analytical HPLC-column, penicillins were quantified by UV (=225 nm) after isocratic separation. Mean recoveries at the MRL (0,3 mg/kg) were 92% for oxacillin, 92% for cloxacillin and 86% for dicloxacillin. The coefficients of variation for the three penicillins in the range of 0.15–0.6 mg/kg were 13,8%, 11,0%, and 7,3%, respectively. The applicability of this method for the determination of cloxacillin in milk was demonstrated.

     

Storage life of frozen salmonoids Effect of light and packaging conditions on carotenoid oxidation and lipid oxidation

Summary The combined effect of oxygen transmission of packaging material and of exposure to light with different spectral distribution on the oxidative degradation of carotenoids and lipids in frozen salmonoids has been characterized in a storage experiment with steaks of rainbow trout. The degradation of the carotenoid astaxanthin, as followed by HPLC analysis and tristimulus colorimetric measurement, was sensitive to the radiant flux density of UV light and less sensitive to the oxygen transmission rate of the packaging material, in agreement with previous findings for photooxidation of carotenoids in food model systems. This is in contrast to the lipid oxidation, which was found to be dependent on the accessability of oxygen rather than on exposure to UV light. Formation of peroxides in the product culminated after 3 months of storage (up to 8.4 mEq kg^–1 oil), and preceded the formation of thiobarbituric-acid-reactive substances. The product in packaging material with a high oxygen transmission rate (60 cm³ m^–2 bar^–1 per 24 h) reached a level of approximately 5 mol malonaldhyde/kg^–1 product, when stored exposed to standard fluorescent light or fluorescent light with a high UV component. Rancid taste was not detected by sensory evaluation for any of the products after 6 months of storage, whereas a bitter taste was noted for the product exposed to UV light.

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Die Haltbarkeit von Lachsforellen Einfluß von Licht und Verpackung auf die Carotenoid- und Fettoxydation

Zusammenfassung Der kombinierte Effekt von Sauerstoffdurchgang durch Verpackungsmaterial und der Lichteinwirkung verschiedener spektraler Verteilung auf den oxidativen Abbau der Carotinoide und Fette in gefrorenen Lachsforellen wurde in einem Lagerungsversuch untersucht. Der Abbau des Carotenoids Astaxanthin wurde mit HPLC undTristimulus-Calorimetrie beobachtet, und war empfindlich gegenüber UV-Licht und weniger empfindlich gegenüber der Sauerstoffdurchlässigkeit der Verpackung, was mit früheren Ergebnissen für Photooxidation der Carotinoide in Modellsystemen übereinstimmt. Dies widerspricht der Fettoxidation, die mehr von Sauerstoffzugang abhängig ist als von der Entwicklung des UV-Lichtes. Die Bildung von Peroxiden des Produktes kuliminierte nach 3monatiger Lagerung (bis 8,4 meq/kg Öl) und ging der Bildung von Thiobarbitursäure-aktiven Substanzen voraus. Das Produkt im Material mit hohem Sauerstoffdurchgang (60 cm³ m^–2 bar^–1 pro 24 h), das bei normalen fluorescierendem Licht oder bei fluorescierendem Licht mit hohem UV-Anteil aufbewahrt wurde, erreichte einen TBS-Wert von ungefähr 5 mol Malonaldehyd/kg Fleisch. Ein ranziger Geschmack wurde durch sensorische Bewertung nach 6monatiger Lagerung nicht erkannt, wohl aber ein bitterer Geschmack bei dem UV-Licht ausgesetzten Proben.

     

Studies on curcumin and curcuminoids XIX. Evaluation of thin-layer chromatography as a method for quantitation of curcumin and curcuminoids

Summary The present paper evaluates TLC systems based on silica gel on amino-bonded stationary phases for quantification of curcumin und curcuminoids. TLC as an alternative method to HPLC for quantitation of Curcuma samples is discussed.

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Studien über Curcumin und Curcuminoide XIX. Beurteilung der Dünnschichtchromatographie als quantitative Bestimmungsmethode für Curcumin und Curcuminoide

Zusammenfassung Verschiedene Systeme zur dünnschichtchromatographischen Quantifizierung von Curcumin und Curcuminoiden werden diskutiert. Die stationäre Phase basierte auf Silicagel und einer mit Aminogruppen versehenen Phase. Dünnschichtchromatographie als alternative Methode zur Hochdruckflüssigchromatographie (HPLC) für die quantiative Bestimmung von Curcumaproben wird diskutiert.

     

Empfindliches und selektives HPLC-Verfahren mit pr?chromatographischer Derivatisierung zur Bestimmung von Cyclamat in Lebensmitteln

Zusammenfassung Es wird eine empfindliche und selektive-HPLC Methode zur Bestimmung von (Na-) Cyclamat in diversen Lebensmittelproben vorgestellt. Das Verfahren beruht auf der Oxidation des Cyclamats zum Cyclohexylamin. Das gebildete Cyclohexylamin wird prächromatographisch zu einem fluoreszenzaktiven Derivat umgesetzt, anschließend an einer C₁₈-Umkehrphase chromatographiert und bei einer Anregungswellenlänge von 350 nm sowie einer Emissionwellenlänge von 440–650 nm vermessen. Die Bestimmungsgrenze liegt zwischen 0,5–5 mg Na-Cyclamat/kg Lebensmittel, abhängig von Probenart und -Verdünnung. Die ermittelten relativen Standardabweichungen liegen in einem Bereich von ±1,0% bis ±2,6%. Die Wiederfindungsrate beträgt im Durchschnitt 90%.

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Sensitive and selective HPLC procedure with prechromatographical derivatisation for the determination of cyclaniate in food stuffs

Summary A sensitive and selective high pressure liquid chromatography (HPLC) procedure for the determination of sodium cyclamate in juices and preserves is presented. The method depends on the oxidation of cyclamate to cyclohexylamine, which then is converted prechromatographically into a fluorescent derivative. It is analyzed by HPLC on a C₁₈: reversed-phase column and determined with fluorescence detection (exitation at 350 nm, emission at 440–650 nm). The detection limit of sodium cyclamate was 0.5–5 mg/kg, depending on the nature and dilution of the samples. The relative standard deviations thus obtained were ±1.0 to ±2.6%. The average recovery was 90%.

     

Bestimmung von Naringenin und Naringenin-Chalkon in Tomatenschalen mit RP-HPLC nach Festphasenextraktion

Zusammenfassung Die quantitative Bestimmung von Naringenin und Naringenin-Chalkon in Tomatenschalen wurde isokratisch mit RP-HPLC nach Festphasenextraktion an C-18-Kartuschen durchgeführt. Im Gegensatz zu früheren Untersuchungen dominierte Naringenin-Chalkon (95–98%) eindeutig gegenüber dem isomeren Flavanon Naringenin, das bei der Extraktion aus dem Chalkon durch Cyclisierung entstehen kann.

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Determination of naringenin and naringenin-chalcone in tomato skins by reversed phase HPLC after solid phase extraction

Summary Naringenin and naringenin-chalcone have been determined in tomato skin extracts by isocratic reversed-phase HPLC after C-18 solid phase extraction. Naringenin-chalcone was present in all tomato samples (95%–98%) but not the isomeric flavanone naringenin (2%–5%). It was concluded that in previous investigations the flavanone naringenin was found because the extraction procedure caused spontaneous cyclization of the chalcone.

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Auszug aus der Dissertation von M. Krause, TU Braunschweig, 1991     

Vergleich dreier Methoden zur Bestimmung von Zinn in Konserven

Zusammenfassung Ein Vergleich dreier Methoden zur Bestimmung von Zinn in Dosenwaren wird durchgeführt. Eine Redoxtitration, eine photometrische Bestimmung mit Quercetin und eine Bestimmung mittels Atomabsorptionsspektraphotometrie nach Extraktion mit Methylisobutylketon werden auf ihre Anwendbarkeit und mögliche Störungen hin untersucht. Die Redoxtitration ist bei Zinngehalten > 50 ppm, die Quereetinmethode für Gehalte über 20 ppm. und die Atomabsorptionsmethode über den von uns überprüften Konzentrationsbereich von 5–1000 ppm. anwendbar. Auf einige Beeinträchtigungen der photometrischen Methode, sowie auf die optimalen Bedingungen der Extraktion von Zinn mit Methylisobutylketon und seine nachfolgende Bestimmung durch Atomabsorption wird hingewiesen.

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Comparison of three methods for the determination of tin in canned food

Summary Three analytic methods to determine tin in preserves were compared. Redoxtitration, a photometric procedure with quercetine and an AAS-method after isolation of tin by extraction with methylisobutylketone were examined. The redoxtitration is suitable above 50 ppm tin, the quercetine procedure upper 20 ppm, while the AAS-method is practicable within the range 5–1000 ppm. Some interferences in the case of the quercetine-method are noted and optimal conditions for extraction of tin and the determination by AAS are given.

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Diese Arbeit wurde aus Mitteln des Forschungsförderungsfonds der gewerblichen Wirtschaft Österreichs gefördert.     

K and Ca content of fresh green tea, black tea, and tea residue determined by X-ray fluorescence analysis

Summary X-Ray fluoresence (XRF) can be successfully used for the qualitative and quantitative elemental analysis of various agricultural products. Its simplicity, high throughput and the possibility of automation make it useful for screening large numbers of samples. The K and Ca content of 138 samples of fresh green tea, black tea and black tea residues were determined by applying the XRF system. Such a method of mineral analysis of food products is not very common. Tea from different teagrowing areas of Turkey, green tea of different shooting periods, black tea processed at different tea plants and tea residues from these black tea were analysed. The K content of green tea, processed black tea and tea residues after brewing were found to have ranges of 19,049–26,254 mg/kg, 21,904–26,883 mg/kg and 9,468–13,778 mg/kg, respectively. In the same samples the Ca content was determined as 3,580–4,799 mg/kg, 3,370–4,823 mg/kg, and 3,743–5,733 mg/kg, respectively. These findings were compared with the results of atomic emission techniques and it was concluded that the XRF system could be effectively used for quantitative analysis of the K and Ca content of tea samples.

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Die Bestimmung des K- und Ca-Gehaltes von frischem Tee, schwarzem Tee und Teerückstand durch die X-Ray-Fluoreszenz-Technik

Zusammenfassung Mit der X-Ray Fluoreszenztechnik können die qualitativen und quantitativen Bestimmungen der Mineralstoffe in verschiedenen Produkten erfolgreich durchgeführt werden. Mit dieser Methode wurde der Ca- und K-Gehalt von 138 Proben untersucht, und zwar frischer Tee, schwarzer Tee und Teerückstand. Diese Methode ist in der Lebensmitteltechnologie, insbesondere bei der Mineralstoffbestimmung nicht üblich. Die Teeproben stammten aus verschiedenen Teeanbaugebieten der Türkei. In dieser Arbeit wurden die Wirkung der Sproßperiode, der Verarbeitungstechnik und des Anbaugebietes auf den Ca- und K-Gehalt der Teeproben untersucht. Der durchschnittliche K-Gehalt betrug: in frischem Tee 19049–26254 mg/kg, in schwarzem Tee 21904–26883 mg/kg, in Teerückstand 9468–13778 mg/kg; der Ca-Gehalt 3580–4799 mg/kg, 3370–4823 mg/kg und 3473–5733 mg/kg.

     

Methode zur Bestimmung von Chlorkohlenwasserstoff-Insecticiden in Tabak mit Hilfe der Co-Sweep-Distillation

Zusammenfassung Bei dem Versuch, die für andere Substrate geeignete Methode der Co-Sweep-Distillation auf die Bestimmung von Chlorkohlenwasserstoff-Insecticiden in Tabak zu übertragen, zeigte sich, daß die Wiederfindensraten für einige Chlorkohlenwasserstoffe unbefriedigend waren. Die niedrigen Wiederfindensraten dieser Substanzen sind offenbar auf die Reaktion mit Tabakinhaltsstoffen während des Co-Sweep-Prozesses zurückzuführen. Durch die Einschaltung eines zusätzlichen Reinigungsschrittes mit einer Mikroflorisilsäule wurde die Methode so modifiziert, daß sie nunmehr die schnelle Analyse der Chlorkohlenwasserstoff-Insecticide auf Tabak gestattet. Die Wiederfindensraten zugesetzter Wirkstoffe im Bereich von 0,05-0,3 mg/kg lagen zwischen 78 und 98%.Ein Vergleich der nach der beschriebenen Methode ermittelten Rückstandswerte von Tabakproben mit denen von einer häufig angewendeten Methode zeigte befriedigende Übereinstimmung.

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Sweep co-distillation cleanup of tobacco for determination of chlorinated hydrocarbon pesticides

Summary During the attempt to transfer to tobacco the co-sweep-distillation method commonly used to determine organochlorine insecticides in foodstuffs, it became aparent that the recovery rates for some pesticides were not satisfactory. The low recovery rates result from a reaction of these pesticides with compounds of the tobacco extract during the co-sweep distillation process. After modifying the method by means of an additional pre-clean up step with a micro florisil column it can be used for the quick determination of organochlorine insecticides in tobacco. The recoveries of added pesticides at a level of 0,05–0,3 mg/kg are between 78 and 98%.The method described above had been compared to a method commonly used. The results of both methods were in good accordance.

     

Colorimetrische Bestimmung von Butylhydroxyanisol

Zusammenfassung In der Arbeit ist die ursprüngliche colorimetrische Bestimmung von BHA beschrieben. Die Methode beruht auf Nitrosierung und der anschließenden Bestimmung der Farbtiefe des Farbproduktes des Nitrosoderivates von BHA im alkalischen Medium.Es wurden die optimalen Bedingungen der Reaktion ermittelt, die Beständigkeit und ihre Eignung für die colorimetrische Bestimmung. Die Methode gehorcht dem Lambert-Beer-Gesetz bis zu einer Konzentration von 1 mg BHA in 25 ml. Die ausgearbeitete und vorgeschlagene Methode wurde durch die Analyse von Modellmustern im reinen Zustand, ebenso wie durch die Analyse der Modellmuster nach der Zugabe von BHA in Fett und Öl bestätigt. In allen Fällen ergab diese Methode gute und reproduzierbare Ergebnisse.Im Vergleich mit den bisher angewendeten Methoden ist sie weitaus schneller, denn eine Bestimmung dauert ungefähr nur 1 Std, und sie ist mit leicht zugänglichen Chemikalien bei Verwendung normaler Laboreinrichtungen durchführbar. Andere Antioxydantien, die zum Schutz der Öle und Fette verwendet werden, stört nur NDGA bei der Bestimmung. Dieser Einfluß kann jedoch mit geeigneten Extraktionsmethoden beseitigt werden (14).Mit der vorgeschlagenen Methode kann man 0,05 mg BHA in 25 ml mit einer Genauigkeit von ±5% sicher bestimmen.     

Determination of residual ethylene dibromide in cereals by glass capillary gas chromatography

Summary This study describes two methods for the quantitative determination of residual ethylene dibromide (1,2-dibromoethane) in cereals, especially wheat, and in dried fruit. The first method is based on a solvent-extraction technique; in the second a continuous micro steam-distillation — solvent-extraction apparatus is used. The quantitative determination of ethylene dibromide is performed by electron-capture gas chromatography using a glass capillary column coated with CPwax 51. The absolute detection limit for EDB is 0.5 pg and recoveries of 82 and 98% resp. are obtained for samples with EDB added in the range of 10 to 50 g/kg.75 samples of cereal products and 19 samples of dried fruit have been analysed with the solvent extraction method. For 22 samples the micro steam-distillation-solvent-extraction technique has been used.

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Bestimmung von Restmengen von Ethylendibromid in Getreide durch Capillar-Gaschromatographie

Zusammenfassung Es wurden zwei Methoden für die quantitative Bestimmung von Restmengen des Ethylendibromids (1,2-Dibromoethan) in Getreide, insbesondere Weizen, und in getrockneten Früchte beschrieben. Das erste Verfahren basiert auf der Lösungsmittelextraktions-Technik; für das zweite dagegen wurde ein Mikro-Dampfdestillation-Lösungsmit-telextraktions-Apparat verwendet. Ethylendibromid wird bestimmt durch Electroneneinfang-Gaschromatographie unter Verwendung einer mit CPwax 51 belegten Capillarglaskolonne. Die absolute Nachweisgrenze für EDB ist 0.5 pg und die Ausbeute im Gebiet von 10 bis 50 g/kg ist 82 resp. 98%.Insgesamt wurden 75 Getreideprodukte und 19 getrocknete Früchteproben mit der Lösungsmittelextraktions-Technik analysiert. Mit dem schnellen Mikro-Dampfdestillation-Lösungsmittelextraktions-Verfahren wurden 22 Getreideproben untersucht.

     

Determination of ethylene oxide residues in processed food products by gas-liquid chromatography after derivatization

Summary A simple, sensitive and fast method (taking only 4–5 h) for the determination of residues of ethylene oxide (EO) and its reaction product, ethylene chlorohydrin (ECH), is described. For the analysis sodium hydroxide is added to the sample where ECH is transformed to EO. This is followed by the distillation of EO into dilute sulphuric acid containing sodium iodide, whereby EO is converted into ethylene iodohydrin (EIH). The EIH content is determined by gas chromatography using electron capture detection. The method has proved to be applicable to the analysis of low residue levels (less than 0.05 mg/kg, calculated as EO) in various foods, including processed foods. The collaborative studies carried out with four food products in six laboratories were remarkably successful with regard to repeatability of the method and reproducibility of the results. The recoveries of ECH were 50%–60%. In the 204 food products examined EO residues were found in 96 samples at concentration levels between 0.05 mg/kg and 1800 mg/kg.

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Bestimmung von Ethylenoxidrückständen in zubereiteten Lebensmitteln durch Gaschromatographie nach Derivatisierung

Zusammenfassung Eine einfache, empfindliche, nur 4–5 h dauernde Analysenmethode zur Bestimmung von Restmengen von Ethylenoxid (EO) und dessen Reaktionsprodukt Ethylenchlorhydrin (ECH) wird beschrieben. Für die Analyse wird der Probe Natriumhydroxid beigefügt, wobei ECH in EO verwandelt wird. Danach wird EO in verdünnte Schwefelsäure, welche Natriumiodid enthält, abdestilliert, wobei EO in Ethyleniodhydrin (EIH) verwandelt wird. Der EIH-Inhalt wird gaschromatographisch mit Elektroneneinfangdetektor bestimmt. Die Methode eignet sich für die Analyse von kleinen Restmengen (weniger als 0,05 mg/kg, berechnet als EO) in verschiedenen Lebensmitteln, auch in zubereiteten Lebensmitteln. Ringversuche von sechs Laboratorien mit vier Lebensmitteln ergaben bemerkenswerte Resultate in der Wiederholbarkeit und Vergleichbarkeit der Methode. Die Ausbeute von ECH lag zwischen 50–60%. In 96 von 204 untersuchten Lebensmitteln wurden EO-Konzentrationen zwischen 0,05 mg/kg und 1800 mg/kg gefunden.

     

Identifizierung und quantitative Bestimmung aktueller Pflanzenschutzmittel durch HPTLC

Zusammenfassung Die systematische Untersuchung beschreibt die Bestimmung von etwa 150 Pflanzenschutzmitteln (vor allem Insecticide und Fungicide) an HPTLC-Schichten mit moderner Auftrage- und Auswertetechnik. Die Verwendung standardisierter Fließ- und Sprühmittel bietet die Grundlage zur Absicherung gaschromatographischer Befunde durch HPTLC. Die besonders empfindliche Detektion durch Cholinesterasehemmung war nur auf Kieselgel möglich. Zahlreiche weitere Wirkstoffe von aktueller Bedeutung konnten an RP-18-Umkehrphasen getrennt und mit Silbernitrat/UV-Licht oder Chlor/o-Tolidin angefärbt werden. Die rechnerunterstützte densitometrische Auswertung ermöglicht eine direkte quantitative Messung der Wirkstoffe.

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Identification and quantitation of currently important pesticides by HPTLC

Summary This systematic study describes the determination of approximately 150 pesticides (mainly insecticides and fungicides) on high-performance thin-layer chromatography (HPTLC) layers, using modern techniques for spotting and evaluation. Standardized mobile phases and reagents for visualization form the basis for the confirmation of gas-chromatographic results by HPTLC. The very high sensitivity of cholinesterase inhibition can be utilized only on plates coated with silica gel. Several other currently important pesticides can be separated on C-18 reversed phase layers and detected using silver nitrate-UV irradiation or chlorine-o-tolidine. Computer-assisted densitometric evaluation allows direct quantitative determination of the pesticides.

     

Carotenoid scavenging of radicals

Carotenoid scavenging of free radicals has been investigated in peroxidizing methyl esters of unsaturated fatty acids using (i) metmyoglobin as a water-based freeradical initiator in a heterogeneous lipid/water system, and (ii) azo-bis-isobutyronitrile as a free-radical initiator in a homogeneous chloroform solution. For the heterogeneous system, using a combination of electrochemical oxygen depletion measurements, spectrophotometric determination of lipid hydroperoxides and carotenoid degradation, it was demonstrated that each of the four carotenoids astaxanthin,-carotene, canthaxanthin, and zeaxanthin protects the methyl esters against oxidation. The antioxidative effect increases with increasing carotenoid concentration, increases with decreasing oxygen partial pressure (0.010< pO₂ <0.50 atm), and shows little dependence on the structure of the carotenoid. For a homogeneous solution, the effect of the structure of the carotenoid was further investigated, and it was shown that the stability of the four carotenoids in the oxidizing system are different, with the order of decreasing stability being: astaxanthin>canthaxanthin>-carotene>zeaxanthin. Each of the four carotenoids can suppress lipid oxidation and the degree of suppression of peroxidation of methyl linoleate corresponds to the difference in stability.

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Entfernung von freien Radikalen beim Carotenoid. Einfluß der Strukturen des Carotenoids und des Sauerstoffdruckes auf die antioxidative Aktivität

Zusammenfassung Es wurde die Entfernung von freien Radikalen beim Carotenoid untersucht durch Peroxidation der Methylester der ungesättigten Fettsäuren unter Verwendung von Metmyoglobin in einem heterogenen Lipid/Wasser-System und azo-bis-Isobutyronitril wie ein freier Radikal-Initiator in einer homogenen Chloroform-Lösung. Für das heterogene System, unter Verwendung einer Kombination einer elektrochemischen Messung der Sauerstoffverminderung, der spektrophotometrischen Bestimmung der Lipidhydroperoxide und des Carotenoidabbaues wurde demonstriert, daß jedes der vier Carotenoide, Astaxanthin,-Carotin, Canthaxanthin und Zeaxanthin, die Methylester gegen Oxidation schützt. Der antioxidative Effekt steigt mit fallendem Sauerstoffdruck (0,0102<0.50 atm); weiterhin ist er wenig abhängig von der Struktur des Carotenoids. Für das homogene System wurde der Einfluß der Struktur des Carotenoids weiterhin untersucht; und es wurde demonstriert, daß die Stabilität der vier Carotenoide in dem oxidierenden System verschieden ist, und zwar mit fallender Stabilität in der Reihe: Astaxanthin>Canthaxanthin>-Carotin >Zeaxanthin. Jedes der vier Carotenoide kann die Lipidoxidation unterdrücken, der Grad der Unterdrükkung der Peroxidation des Methyllinolats entspricht dem Unterschied in der Stabilität.

     

Analysis of triazine herbicides residues in butter and pasteurized milk

Summary A method has been developed for the determination of atrazine, cyanazine, prometryn, simazine, and terbutryn residues in butter. The residues were extracted from the matrix with a mixture of petroleum ether/methanol (3 + 1), and from the separated water-methanol phase extraction was carried out with chloroform. The extract was cleaned up on an alumina column. Capillary glass liquid chromatography using a 15 m × 0.32 mm glass capillary column coated with OV-1 and an alcali flame ionization detector were employed for the analysis of the residues. The analyses were evaluated by the internal standard method, using metribuzin as the internal standard. The recovery of the method was 68.7%–79.8% for the individual herbicides under study at the fortification level of 0.1 mg · kg^–1 and 79.2%–91.9% at the fortification level of 0.02 mg · kg^–1. The determination limit of the method was 0.005 mg · kg^–1.When centrifuging full milk, residues of triazines were partitioned between the water and fat phases, whereby 17%–82% of the residues were transferred to the milk fat. Samples of commercial butter were analysed and found to contain 0.005–0.023 mg · kg^–1 atrazine.

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Analyse der Rückstände der Triazin-Herbicide in Butter und Milch

Zusammenfassung Es wird eine Methode für die Bestimmung der Rückstände von Atrazin, Cyanazin, Prometryn, Simazin und Terbutryn in Butter beschrieben. Die Rückstände werden aus der Butter mit einem Petrolether/Methanol-Gemisch (3 + 1) und weiter aus der geschiedenen Wasser-Methanol-Phase mittels Chloroform ausgezogen. Der Extrakt wird auf einer Aluminiumoxid-Säule gereinigt. Für die End-Analyse wird Capillargaschromatographie auf einer Glasscapillar-Säule (15 m × 0,32 mm) mit der OV-1-Stationärphase und einem thermoionischen Alkaliflammenlonisations-Detektor (N/P-FID) verwendet. Die Auswertung der Analyse geschieht mit der Standardmethode, wobei Metribuzin als innerer Standard dient. Die Wiederfmdungsraten der Methode sind 68,7 bis 79,8% für die einzelnen Herbicide in Modellversuchen bei Zugabe von 0,1 mg · kg^–1 und 79,2 bis 91,9% bei Zugabe von 0,02 mg · kg^–1. Die Empfindlichkeit der Methode ist 0,005 mg · kg^–1.Bei der Zentrifugierung von Milch wurde die Verteilung der Triazin-Herbicidrückstände zwischen der Wasser- und Fett-Phase festgestellt, wobei der Anteil der Herbicide in Milchfett 17 bis 82% betrug. In den analysierten Proben von Butter des Handels wurden medrigere Konzentrationen (0,005–0,023 mg · kg^–1) von Atrazin gefunden.

     

Bestimmung von Cyclamat in komplexer Matrix mittels HPLC nach Vors?ulenderivatisierung mit 4-Fluoro-7-nitrobenzofurazon

Zusammenfassung Es wird ein Analysenverfahren zur Bestimmung von Cyclamat in komplex aufgebauten Lebensmitteln vorgestellt. Dieses gelingt auch in Lebensmitteln, die stark gefärbt sind oder viel Eiweiß enthalten. Die Bestimmung beruht auf der Oxidation des Cyclamates zum Cyclohexylamin und anschließender Derivatisierung mit 4-Fluoro-7-Nitrobenzofurazon (NBD-F) und HPLC-Analyse an C-18-Umkehrphase. Die erhaltenen Derivate sind mindestens 12 h stabil und werden mittels VIS-Absorptionsdetektion bei 490 nm oder mittels Fluorescenz bei Anregung 485 nm und Emission bei 530 nm detektiert. Die Nachweisgrenze liegt bei 5 mg/kg Probe, bzw. 0,4 mg/kg Probe bei der Fluorescenzdetektion. Die Wiederfindungen liegen zwischen 88% und 104%.

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Determination of cyclamate in complex foodstuffs after derivatisation with 4-fluoro-7-nitrobenzofuran

Summary A method for the analysis of cyclamate in complex foodstuffs has been developed. This method is applicable in strongly coloured and protein-rich foodstuffs. The quantitative determination depends on oxidation of cyclamate to cyclohexylamine and derivatisation with 4-fluoro-7-nitrobenzofuran (NBD-F). The derivatives are analysed by HPLC on a C18: reversed-phase column, their minimal stability being 12 h. There are two possible methods of detection: (a) absorbance at 485 nm and (b) fluorescence with excication at 485 nm and emission at 530 nm. The detection limit of cyclamate is 5 mg/kg foodstuff, with fluorescence detection 0.4 mg/kg. The recoveries are in the range of 88% to 104%.