通过优化提纯工艺降低PTA生产污染物排放

正德国Bokela公司提出了一种PTA提纯工艺。将粗对苯二甲酸产品溶解后结晶沉淀,在固液分离器中分离、洗涤固态的PTA产品,洗涤液同时吸收甲苯酸、羧基苯甲醛等污染物。提纯前后以及过程中,离散时间段连续测量杂质含量,最终洗涤后苯甲酸含量低于150×10-6,达标后的洗涤滤液循环     

生物基聚对苯二甲酸丙二醇酯的非等温热降解动力学研究

通过热重分析手段,以非等温法研究了生物基聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)以及经溶解沉淀法提纯处理后的生物基PTT在氮气气氛下的热降解过程,采用Kissinger法、Friedman法、Flynn-Wall-Ozawa法、Criado法、Coast-Redfern法对生物基PTT的非等温热降解动力学进行了分析。结果表明:溶解沉淀法提纯生物基PTT对其热稳定性有一定提升,采用Kissinger法、Friedman法、Flynn-Wall-Ozawa法求取了生物基PTT的热降解活化能为172.85～191.59 kJ/mol,相比文献报道的石油基PTT的206～267 kJ/mol要低;由Criado法和Coast-Redfern法明确了生物基PTT的热降解动力学机理函数为一级反应函数;溶解沉淀法提纯处理不会影响生物基PTT的机理函数。     

黄芩苷标样制备及其固相萃取-HPLC测定研究

采用超声波振荡-醇提取酸沉淀法代替传统的水提酸沉淀法从黄芩中提取黄芩苷粗品,再经分步精制得其纯品,同时提出了固相萃取-高效液相色谱法测定黄芩饮片以及几种中药制中黄芩苷含量的新方法;根据待测样品的差异,选择不同的前处理手段,采用W aters P lus-C18小柱固相萃取预分离,以CH3OH-H2O-HAc为流动相,测试样品中的黄芩苷得以分离和测定。新方法标准回收率92%~103%,RSD为1.4%~12.2%。     

适应性强的对苯二甲酸工艺

鲁奇油气化学公司开发的伊斯曼对苯二甲酸工艺适用于生产两种对苯二甲酸产品——中纯度对苯二甲酸 (MTA)和精对苯二甲酸 (PTA)。 30× 10 4t/ a装置的投资约为 1.4×10 8美元。伊斯曼对苯二甲酸工艺的许可证发放、销售及进一步开发工作将由鲁奇公司负责。用伊斯曼技术生产 PTA分 3个步骤 :1粗对苯二甲酸(CTA) ;2精对苯二甲酸 ;3滤液提纯。在步骤 1中 ,对二甲苯在含催化剂的醋酸溶液中用空气氧化。随后的第 2步氧化工序中 ,在较高的压力及温度下将粗酸精制为 MTA,还可用加氢工序进一步精制为 PTA。在步骤 3中将对苯二甲酸从溶液中分…     

杀菌剂噻呋酰胺的合成工艺研究

以4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯为原料,经氯化、环合、酰化得到噻呋酰胺。通过采用无溶剂法、中间体不提纯法、溶剂归一化法优化工艺,并考察敷酸剂、相转移催化剂的种类等因素对产量、纯度的影响。在优化的反应条件下,噻呋酰胺粗品含量大于98%。     

一锅法合成对苯撑二（4-氨基苯并恶唑）

用对苯二甲酸、2,4-二氨基苯酚盐酸盐为原料,五氧化二磷和磷酸反应生成的多聚磷酸为催化剂,合成了对苯撑二（4-氨基苯并恶唑）。考察了催化剂配比、原料配比及粗品精制溶剂等因素对产品纯度及收率的影响。结果表明,对苯二甲酸：2,4-二氨基苯酚盐酸盐=1：2．05;磷酸：五氧化二磷=1：1．35;采用混合溶剂进行精制,在此条件下产品的最终纯度达到99．2％     

4-硝基二苯胺合成工艺的研究

采用相转移催化法以对氯代硝基苯与苯胺直接合成 4 硝基二苯胺 ,找到了优惠工艺条件 ,设计考察了几种精制提纯方案 ,合成产率达到了 96%以上 ,经提纯后 ,产品收率94 .1% ,纯度达到 99%以上     

发酵液中1,3-丙二醇分离提取的研究进展

1,3-丙二醇是合成聚乳酸的主要原料,以甘油为底物的生物法制备1,3-丙二醇是以绿色化学为特征的技术。但1,3-丙二醇极性很强、微生物发酵液成分较复杂,产品收率偏低,质量难符合制备高性能聚对苯二甲酸丙二醇酯的要求,故1,3-丙二醇的分离提纯成为了生物法合成技术的关键。对于1,3-丙二醇发酵液,提纯过程包括发酵液预处理、脱盐和浓缩提纯。本文讨论了用于1,3-丙二醇提纯的主要技术,包括采用离心、过滤、絮凝脱大分子物质,用离子交换、电渗析、双水相萃取或有机溶剂沉淀等方法脱盐类,及通过精馏、萃取、吸附对发酵液浓缩提纯,或是以上某几个分离工艺的组合。提出整个分离工艺仍存在很多问题,对各工艺路线不断进行优化,开发新的经济高效的分离提取工艺路线,是目前实现规模化生物法生产1,3-丙二醇的技术重点。     

2-羟基对苯二甲酸放大工艺

目前2-羟基对苯二甲酸（2-HTA）的生产主要以间羟基苯甲酸、甲酸钾、二氧化碳为原料实验室制备,未见放大生产的报导。为满足市场需求,以间羟基苯甲酸、碳酸氢钾、碳酸钾和氢氧化钾为原料,加入一定量高沸点溶剂,用改进的Koble-Schmi t t法放大生产制备2-羟基对苯二甲酸。考察原料配比、反应温度、反应压力和反应时间对产物收率的影响,用高效液相色谱法（HPLC）分析产物纯度,用DSC测定产物的熔点,用FTIR和1H NMR对产物的结构进行表征。在间羟基苯甲酸与碳酸氢钾、碳酸钾和氢氧化钾物质的量比为2.67∶3.77∶1.3∶1,反应温度180℃,反应压力2.0 MPa,反应时间8 h时,粗产品经混合溶剂一次精制,2-羟基对苯二甲酸的收率达74.87%,纯度99.7%,钾金属离子含量19 mg/kg。结果表明改进的Koble-Schmi t t法放大工艺,成本低、步骤少、环境污染小,适合放大生产。     

高岭土-硅酸锂的制备及其吸附CO2动力学

以煤系高岭土为硅源,采用浸渍沉淀法制备硅酸锂吸附剂。采用X射线衍射仪、扫描电子显微镜分别表征和分析了样品的结构特征和形貌特征,并使用差热-热重联用分析仪研究了硅酸锂吸附CO₂的性能。实验结果表明,与以市售-SiO₂为硅源制备的硅酸锂相比,高岭土-硅酸锂在较低温度下有明显的吸附CO₂优势;采用浸渍沉淀法可成功制备出纯度较高的硅酸锂,最大吸附量为35.7%(704℃)(文中吸附量均为质量分数),高出固相法5.9%;采用双指数模型对硅酸锂吸附CO₂进行动力学分析,温度低于600℃时,表面化学反应过程是整个反应过程的控制步骤。高于650℃,锂迁移成为控制步骤。在吸附CO₂的过程中,浸渍沉淀法制备的样品锂迁移速率是固相法的1.5～2.2倍,低于650℃时的吸附,浸渍沉淀法的样品表面化学反应速率皆高于固相法。     

加料顺序对两种盐溶解性的影响

盐的溶解及盐效应的研究对化工技术开发具有重要意义。采用平衡法,常压下,测得了对苯二甲酸二钠在不同温度下于水中的溶解度。在常压和298.15 K下,考察了对苯二甲酸二钠等7种有机盐和无水硫酸钠等3种无机盐在水中的两两溶解过程,发现加料顺序会影响两种盐的溶解性。得到如下结果:先溶解难电离的盐再溶解易电离的盐,则后者的溶解速度变化不明显;而先溶解易电离的盐再溶解难电离的盐,则后者的溶解速度会显著降低且溶解度变小。将其中一种盐的量固定后,在一定时间内另一种盐所能溶解的量定义为准溶解度。测定了对苯二甲酸二钠在不同浓度的柠檬酸三钠水溶液中的准溶解度,为相关化工行业的产品分离纯化提供依据。     

对苯二甲酸在醋酸水溶液中的固液相平衡研究

在自制高温高压固液平衡装置中对苯二甲酸(TA)在醋酸水溶液中达到了固液相平衡,用一个特殊的取样装置取出饱和液相样品并冷却至常温。加入内标物异丙苯于样品中,采用液相色谱法定量了样品中的TA浓度。利用此法测定了1.4 MPa下423.15—493.15 K对TA在质量分数为60%、70%、80%、90%和100%的醋酸水溶液中的溶解度数据。用Apelb lat方程对所测数据进行关联,得到了相应的模型参数。用该模型对本体系进行了计算,计算值与实验值的平均偏差较小,结果令人满意。     

核黄素超声结晶工艺优化

核黄素作为药品、色素、营养及动物饲料添加剂被广泛应用,目前生产及销售的核黄素基本上都是针状晶习,其堆密度小、分散性和流动性差,影响压片等加工性能。本文对酸溶法、碱溶法等5种核黄素结晶纯化方法进行了筛选,发现酸溶法收率和纯度的综合效益最佳;在此基础上采用超声辅助结晶,对功率、时间及温度进行优化,通过透射电镜（TEM）及X射线衍射分析法（XRD）等表征方法对结果进行分析。最终确定超声结晶的最佳实验条件为：超声功率为400W,超声时间为40min,超声温度为50℃,核黄素的收率可达到95%,纯度超过96%。核黄素晶习和结晶度有所改善,便于加工应用。     

电导滴定法测定浆料中对苯二甲酸含量

用氨水做溶剂,使对苯二甲酸溶解,并形成对苯二甲酸铵,用ＮａＯＨ标准溶液滴定ＮＨ＾＋４,通过计算 得对苯二甲酸的含量,本方法简便,准确,重现性和于浆料中对苯二甲酸含量的测定,结果令人满意。     

高纯度对苯二甲酸生产技术进展

阐述了由对二甲苯出发制备聚合用对苯二甲酸的生产工艺──氢化精制法和精密氧化法；介绍了国外相应厂家的技术经济指标；对国内今后的发展方向提出了建议。     

精制对苯二甲酸工艺的研究进展

介绍了精制对苯二甲酸工艺的现状,阐述了加氢精制法、DMT法、溶剂萃取、超临界精制工艺的技术特点。重点评述了加氢精制工艺在计算机控制、反应器改进、催化剂改性及国产催化剂CTP系列的应用进展。     

Customized Utilization Strategies of Industrial Lignin to Produce Adsorbents and Flocculants Based on Fractionation and Adequate Structural Interpretation

Lignin, a by-product of pulping and biorefinery, has great potential to replace petrochemical resources for wastewater purification. However, the defects of lignin, such as severe heterogeneity, inferior reactivity and poor solubility, characterize the production process of lignin-based products by high energy consumption and serious pollution. In this study, several lignin fractions with relatively homogeneous structure were first obtained by organic solvent fractionation, and their structures were fully deciphered by various characterization techniques. Subsequently, each lignin component was custom-valued for wastewater purification based on their structural characteristics. Benefiting from the high reactivity and reaction accessibility, the lignin fraction (lignin-1) refined by dissolving in ethanol and n-butanol could been used as a raw material to produce cationic lignin-based flocculant (LBF) in a copolymerization system using green, cheap and recyclable ethanol as solvent. The lignin fraction (lignin-2) extracted by methanol and dioxane showed low reactivity and high carbon content, which was used to produce lignin-based activated carbon (LAC) with phosphoric acid as activator. Moreover, the influences of synthetic factors on the purification capacity were discussed, and the LBF and LAC produced under the optimal conditions showed distinguished purification effect on kaolin suspension and heavy metal wastewater, respectively. Furthermore, the corresponding purification mechanism and external factors were also elaborated. It is believed that this cleaner production strategy is helpful for the valorization of lignin in wastewater resources.     

对苯二甲酸脂肪醇酯的合成及性能研究

研究了C₄、C₆、C₈、C₁₀和C₁₄等饱和脂肪醇与对苯二甲酸合成对苯二甲酸脂肪醇酯的方法,并对比了其结晶点、密度、闪点等物化性能。结果表明,C₆及以下的脂肪醇在常压低温下很难与对苯二甲酸反应,而C₈及以上的脂肪醇在催化下易与对苯二甲酸反应;且C₄的对苯二甲酸二丁酯闪点只有180 ℃;C₁₄醇和酯熔点(结晶点)分别达38和67℃,不便于生产操作和使用;而C₈、C₁₀与对苯二甲酸的酯化物介于液固交界处,且闪点不低于210℃,是合成对苯二甲酸酯类增塑剂的合适原料。     

对苯二甲酸加氢精制钯炭催化剂硫中毒原因初探

通过在实验室中进行对苯二甲酸加氢精制钯炭催化剂的硫中毒试验,初步探讨了钯炭催化剂在对苯二甲酸加氢精制反应过程中发生硫中毒的可能原因和机理。     

Cover Chem. Eng. Technol. 10/2011

Terephthalic acid recovered from alkali reduction wastewater A process for the recovery and purification of terephthalic acid (TA) from alkali reduction wastewater was developed. The process consisted of two steps: TA was first precipitated from alkali reduction wastewater by acidification. After that, the crude TA produced was dissolved into dimethylacetylamide and purified by cooling crystallization. The results indicated that acidification could reduce the chemical oxygen demand of the wastewater by 83 %, and the purity of TA by crystallization could reach 99.9 %. Furthermore, at an average cooling rate of 1.18 K min^–1, the particle size of TA was uniform and the average size was about 100 µm. The isolated terephthalic acid can be recycled as raw material for polyethylene terephthalate production. S.‐C. Wu, Z.‐M. Cheng*, S.‐D. Wang, X.‐L. Shan Chem. Eng. Technol. 2011 , 34 (10), 1614–1618. DOI: 10.1002/ceat.201100096