硝酸分解磷矿联产硝酸钾及硝磷酸钾铵复合肥的技术途径

介绍一种硝酸分解磷矿联产硝酸钾及硝磷酸钾铵复合肥的工艺路线:采用硝酸分解磷矿,酸解液经硝酸钾、白炭黑脱氟,硫酸钾脱钙处理;滤液经浓缩结晶、分离得农用硝酸钾,重结晶净化后制得工业硝酸钾;结晶母液用氨中和制取硝磷酸钾铵复合肥(全水溶及部分水溶肥)。这一联产工艺技术路线,很好地将硝酸钾制取与高品质硝磷酸钾铵复合肥生产耦合,形成具有创新特色的生产工艺技术。     

织金磷矿稀土分离试验研究

为回收织金磷矿中的稀土资源,进行了用磷酸分离织金磷矿中磷与稀土的试验研究。介绍了试验原理、工艺流程。试验结果表明,磷浸出率大于95%,约83%的稀土富集在渣中,渣中稀土氧化物质量分数大于50%,达到了分离磷与稀土的目的。     

200万t/a磷矿选矿装置设计特点与试车总结

简要介绍了四川某公司200万t/a磷矿选矿装置的工艺流程及设计特点,并对投料试运行期间出现的问题进行了分析总结。装置流程采用单一反浮选工艺进行设计,试运行结果表明:整个工艺流程运行顺畅、平稳,磷精矿P_2O_5品位为30.6%,回收率为85%,MgO质量分数为1.26%,达到了设计指标的要求,为后续制取高浓度复合肥提供了优质的原料,具有较好的经济效益。     

盐酸法饲料磷酸氢钙生产中重金属脱除的研究

通过对采用稀盐酸萃取磷矿制取饲料磷酸氢钙过程中重金属铅脱除的实验研究,取得了采用低品位高杂质磷矿制取饲料磷酸氢钙的相关操作条件.在保持萃取温度50 ℃左右,硫化钠加入质量为磷矿质量的1%,萃取终点pH 2.3左右,可以较好地脱除重金属,并保持较高的磷收率.为盐酸法饲料磷酸氢钙生产企业降低生产成本提供了一条思路.     

萃取法净化磷酸工艺

本文采用二丁基亚砜(DBSO)作为萃取剂,对于用硫酸分解磷矿而得的粗磷酸进行多级逆流萃取及反萃取,以获得高纯度的磷酸和磷酸盐.采用本流程可以利用我国藏量很大的低品位磷矿来制取纯磷酸,用于化肥、轻工、食品等行业.本文中述及的制取磷酸二氢钾(KH_2PO_4 )即为一例.本流程系将部分有效磷变为纯磷酸等优质产品,而余下部分制取普通磷肥或磷酸盐.这不仅在经济上较为有益,而且在解决三废污染方面较现有磷肥工业有所改进.     

不同配比腐植酸复合肥对种植辣椒的土壤酶活性和养分含量的影响

在大田条件下,以普通复合肥处理为对照,探究不同腐植酸质量分数(2%、4%、6%和8%)的复合肥对种植辣椒土壤酶活性和养分含量的影响,以期为腐植酸类肥料在辣椒种植上提供理论指导。研究结果表明：使用腐植酸复合肥可明显提高土壤酶活性,提高土壤养分含量,以腐植酸质量分数为6%的复合肥处理效果最佳。为探究连续使用腐植酸复合肥的效果,在上述试验结果基础上,继续开展腐植酸质量分数为6%的复合肥与普通复合肥连续使用试验。结果表明,连续4年种植条件下,各年度使用腐植酸质量分数为6%的复合肥土壤酶活性、土壤养分含量均显著高于普通复合肥;使用腐植酸质量分数为6%的复合肥与普通复合肥相比,土壤脲酶活性、碱性磷酸酶活性、土壤有机质含量、有效磷含量、速效钾含量、碱解氮含量增加幅度逐年增大。综上表明,连续使用腐植酸复合肥种植辣椒,可长期保持较高土壤酶活性和土壤养分含量。     

行业动态

矾山磷矿稀土磷肥效益可观河北省矾山磷矿是我国目前发现的富含稀土的大型磷矿 ,地下磷资源可采储量 6 70 0万ｔ。该矿生产的磷精粉 (Ｐ2 Ｏ5≥ 34)中 ,稀土元素含量为0 .38% ,含稀土氧化物 0 .4 5 % ,其中对作物主要产生作用的轻稀土占稀土总量的 89.6 % ,可称作富稀土磷精粉 ,是生产稀土磷肥、稀土复合肥的优质原料。该矿在磷精粉、铁精粉主导产品引领下 ,按照市场需求 ,积极调整产业结构 ,走矿化矿肥结合路 ,依托矿山资源优势 ,以本矿的稀土磷精粉为原料 ,生产的“黄帝城”牌稀土过磷酸钙 ,含稀土元素 0 .2 2 % ,稀土氧化物 0 .2 6 % ,符…     

磷矿伴生稀土提取研究进展

磷矿中伴生的稀土含量虽少,但它却是一种潜在的稀土资源,对其进行提取研究具有重要意义。介绍了国内外磷矿伴生稀土的概况。综述了磷化工过程提取稀土的方法及研究进展。对未来磷矿伴生稀土提取技术的研究进行了探讨。磷矿主要用于生产磷酸和磷肥,湿法为生产磷酸和磷酸盐的主要方法。根据分解酸的不同,湿法磷酸工艺包括盐酸法、硝酸法和硫酸法。指出:硫酸法是生产磷酸的主要方法,如何提高稀土在磷酸中的富集程度,同时研发高效、经济的萃取剂,将是今后提取稀土的主要研究方向。     

磷矿伴生稀土的萃取研究

为了利用贵州织金磷矿中的伴生稀土,用硝酸分解含稀土磷矿,然后采用P204萃取提取稀土。研究了萃取剂的配比、萃取温度以及反萃有机相与酸的比例等单因素条件对萃取的影响。结果表明,P204与硝解液的体积比为5∶3,水相萃取时间50 min,萃取温度为70℃的条件下萃取效果最好,一次萃取率为52.99%,反萃取率为93.37%。     

乳状液膜法从磷矿浸出液中提取稀土的研究

针对贵州织金磷矿伴生微量稀土元素的特点,采用乳状液膜工艺对磷矿盐酸浸出液进行了稀土提取试验研究。考察了流动载体种类及质量分数、表面活性剂种类及质量分数、内水相盐酸酸度、外水相酸度、油内比、乳水比等因素对稀土提取效果的影响。结果表明:在以Cyanex272为流动载体,质量分数为6%,N205为表面活性剂,质量分数为9%,内水相盐酸酸度为7mol/L,外水相pH为1.4,油内比为1∶1,乳水比为1∶30的条件下,采用Cyanex272-N205-HCl-磺化煤油组成的液膜体系提取稀土,可使稀土提取率达91.60%。     

以豫南磷矿富集稀土并制饲钙的研究

研究了以豫南磷矿为原料，采用盐酸分解、铁屑还原、草酸沉淀、石灰乳和氨水中和二步法富集稀土元素及用石灰乳继续中和液制饲料级磷酸氢钙的新工艺。对工艺条件选择进行了试验研究，找出了最佳的工艺条件，二次富集物稀土品位达９０％左右，回收率在７０％以上，饲料级磷酸氢钙质量达国家标准，为豫南磷矿资源的开发利用提供了可行性依据。     

环氧乙烷法合成间苯二酚二羟乙基醚研究

以有机胺为催化剂、水为溶剂使间苯二酚与环氧乙烷(EO)醚化合成了间苯二酚二羟乙基醚(HER)扩链剂。确定了EO法合成HER较佳的工艺条件,制得的HER产品质量分数高于98.5%,收率高于82%,且批间重现性良好。母液循环利用可提高HER合成收率,但产品质量随着母液循环次数增加而降低,母液循环次数不应多于3次。     

通氨提纯氯化铵转化法制取硫酸钾新工艺研究

介绍了通氨盐析硫酸铵钾提纯氯化铵转化法制取硫酸钾的新工艺。精制硫酸钾母液Ⅱ和粗品氯化铵母液Ⅳ混合加热,与氯化钾和热析硫酸铵钾一起反应制取粗品硫酸钾,再与氯化钾反应得到含51.27%氧化钾的硫酸钾;分离粗硫酸钾后的母液Ⅰ与硫酸铵和通氨盐析硫酸铵钾一起高温反应,分离热析硫酸铵钾的母液,经蒸发一定水后,冷却制取粗氯化铵;由贫氨母液溶解粗氯化铵后,经通氨盐析硫酸铵钾分离的母液进行蒸氨后冷却析出含33.35%铵根、64.01%氯离子、0.5%氧化钾的氯化铵。整个工艺过程闭路循环,氧化钾回收率达96.5%~97.5%。     

用磷酸三丁酯萃取分离硫酸铵母液中的HCN

研究了磷酸三丁酯(TBP)-磺化煤油体系从重庆某企业甘氨酸生产副产物硫酸铵母液中萃取分离HCN的工艺,考察了萃取体系、TBP体积分数、母液初始pH值、相比(Vorg∶Vaq)对萃取HCN的影响以及氢氧化钠浓度、相比(Vaq∶Vorg)和平衡pH值对HCN反萃的影响。结果表明:选用TBP作为萃取剂能够对硫酸铵母液中的HCN进行快速有效的萃取;TBP体积分数、母液初始pH值及相比对HCN萃取率影响显著;以含体积分数35%TBP的有机相作萃取剂,在相比(Vorg∶Vaq)为2∶1的条件下,pH值为2.92的含氰1.71 g/L的硫酸铵母液经3级错流萃取,萃余液中含氰低于0.5 mg/L,氰的萃取率接近100%;在相比(Vaq∶Vorg)为1∶1条件下,以0.6 mol/L的氢氧化钠为反萃液,控制反萃液平衡pH值大于13.0,氰的单级反萃率大于96%;含氰0.78 g/L的有机相在相比为1∶1条件下,经过2级错流反萃,氰基本上被反萃完全,贫有机相不经过处理可循环使用。     

煤化工高盐废水复分解法制备硫酸钾实验研究

煤化工厂生产甲醇和轻烃过程会产生大量废液,将废液经过反渗透和纳滤膜浓缩以及减量处理可以得到高盐废水。以高盐废水为原料,将其浓缩至对硫酸钠饱和,然后采用两步转化法（复分解法）制备硫酸钾：第一步,向浓缩废水中加入氯化钾制备钾芒硝,产生的母液蒸发一部分水分得到氯化钠,向蒸发后的母液中加入硫酸钠得到浓缩母液,回收利用母液;第二步,以钾芒硝为原料加入氯化钾制备硫酸钾。考察了高盐废水浓缩倍率、氯化钾加入量、蒸发水量对钾芒硝纯度及产率的影响;考察了加水量、氯化钾加入量对硫酸钾纯度及产率的影响。得出以高盐废水为原料制备硫酸钾的适宜条件：制备钾芒硝过程,高盐废水浓缩倍率为4.35,以500 g浓缩废水为基准,氯化钾加入量为84.25 g,蒸发水量为100 g;制备硫酸钾过程,以100 g氯化钾为基准,钾芒硝用量为153.08 g,加水量为322.06 g。在此条件下得到的硫酸钾中水溶性氧化钾的质量分数为52.96%、氯离子质量分数为1.09%,符合GB/T20406—2017《农业用硫酸钾》优等品的要求。制备钾芒硝过程,母液循环利用3次,总有机碳（TOC）对钾芒硝的纯度影响不大,对白度有影响;钾芒硝与氯化钾制备硫酸钾产生的母液K,经过投加硫酸钠制备钾芒硝得到母液K″,母液K″与浓缩废水制备钾芒硝产生的母液F组成基本一致,验证了循环工艺路线的可行性。     

两种酸性污水在过磷酸钙生产中的回收利用

提出了一种在湿法磷酸和过磷酸钙生产中,利用磷矿粉中的少量碳酸盐中和处理磷肥厂氟硅酸钠母液和硫酸厂稀酸,达到全部代替清水调磷矿浆,既解决了污水污染,又节约了硫酸资源。通过计算说明可做到酸碱平衡和水平衡,实现污水零排放,并分析了回收利用酸性污水带来的经济效益。     

改性高岭土/水性聚氨酯复合材料的制备与表征

采用钛酸酯偶联剂干法改性高岭土,配成母液,用此母液乳化中和后的聚氨酯预聚体,制得改性高岭土/水性聚氨酯复合材料(WPUM)。研究了复合材料的乳液粒径、胶膜力学性能、结晶性和热稳定性等性能。结果表明:复合材料乳液粒径随着改性高岭土质量分数的增加,先增加后减小;改性高岭土的加入可以明显提高水性聚氨酯胶膜的力学性能,当改性高岭土质量分数为1.6%时,复合材料的断裂伸长率与纯聚氨酯胶膜相比提高了13%;X射线衍射法(XRD)分析结果显示,改性高岭土促进了聚氨酯的微相分离;热重分析法(TG)、差示热重法(DTG)分析结果表明,水性聚氨酯复合材料胶膜热分解的起始温度无变化,硬段最高热失重温度略有降低。     

ADC发泡剂生产中氯化母液的清洁回收工艺

提出ADC发泡剂生产中产生的氯化母液[W（HCI）=12％～16％]的回收工艺：通入氯化氢气体,至吸收液中的W（HCl）≥30％,静置,排出盐泥。该工艺简单,操作简便,不仅节约污水处理费用,减轻ADC生产的环保压力,而且得到的清液可作为副产盐酸销售,提高经济效益。     

螯合剂对湿法磷酸制备磷酸二氢钾结晶过程影响

湿法磷酸生产成本低,但杂质含量高,以湿法磷酸为原料制得的磷酸二氢钾(KDP)产品质量低。研究利用中和法,以杂质含量高的工业湿法磷酸为原料,制备柱状大颗粒磷酸二氢钾晶体。研究了螯合剂用量、降温速率和搅拌速率对磷酸二氢钾结晶过程的影响,考察了磷酸二氢钾的质量分数、收率、结晶速率和晶体形貌等指标,并进行了母液循环实验。研究结果表明：螯合剂能有效消除杂质离子对结晶过程的抑制作用。结晶的最适宜工艺条件为螯合剂用量0.70%、搅拌速率100 r·min^-1、降温速率0.1℃·min^-1。在此条件下得到的磷酸二氢钾晶体外观为柱状大颗粒,质量分数99.91%,平均粒度1.38 mm,结晶速率0.128 g·min^-1,达到肥料级磷酸二氢钾优等品标准(HG/T 2321—2016);其中磷的单次收率49.86%。母液循环生产的磷酸二氢钾晶体质量分数、晶型和收率等指标全部达标。     

硝酸分解钠硼解石制备硼酸的工艺研究

以玻利维亚钠硼解石矿为原料,采用硝酸酸解硼矿制备硼酸。考察了钠硼解石的洗矿和酸解工艺,结果表明：在洗矿工艺中,控制液固体积质量比为6 mL/g和洗矿时间为20~30 min,氯离子的脱除率达到92.17%;在酸解工艺中,控制硝酸用量为理论用量的90%、液固质量比为5、反应温度为60 ℃和反应时间为40~60 min,硼的浸出率达到98%以上。在上述工艺条件下进行硼酸母液循环研究,结果显示,随着循环次数的增加,虽然母液中的硝酸钙和硝酸钠不断积累,其质量浓度不断增加,但硼酸的质量浓度保持稳定。合适的循环次数有利于硼的回收和母液中硝酸盐浓度的提高,使母液可以用于生产硝酸钠和碳酸钙等附加值高的副产品。