三维配位聚合物{[La(pta)(H_2O)_2]·H_2O}_n的合成与晶体结构

在水热条件下,合成了一种La3+的三维配位聚合物{[La(pta)(H2O)2]·H2O}n(H3pta=2,4,6-吡啶三甲酸),得到该配合物的无色块状晶体,对其进行了元素分析和红外光谱测试。X射线单晶衍射分析表明,La3+与八个氧原子和一个氮原子配位。其中六个氧原子来自pta阴离子的羧基氧原子,两个来自配位水分子;氮原子来自吡啶环。该配合物的晶体属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数为:a=0.68636(14)nm,b=1.1979(2)nm,c=1.3651(3)nm,α=γ=90°,β=99.65(3)°,Z=4,V=1.1065(4)nm3。     

[Ir(F_2ppy)_2(Br_2bpy)]~+PF~-_6配合物的合成、晶体结构及光物理性能测试

采用氯桥二聚体(F_2ppy)_2Ir(μ-Cl_2)Ir(dfppy)_2、辅助配体4,4′-二溴-2,2′-联吡啶(Br_2bpy)和阴离子六氟磷酸根(PF~-_6)合成了一种阳离子型铱配合物[Ir(F_2ppy)_2(Br_2bpy)]~+PF~-_6,并通过元素分析、核磁共振谱(NMR)、红外光谱(FT-IR)及质谱(MS)分析确定了配合物的分子结构,并且首次测定了其晶体结构。结果表明,该配合物结晶于单斜晶系,P2_1/n空间群,a=0.98612(9) nm,b=2.2240(2) nm,c=1.47121(14) nm,α=90°,β=98.574(2)°,γ=90°,V=3.1905(5) nm~3, C_(32)H_(18)Br_2F_(10)IrN_4P,分子量M_r=1031.49,密度D_c=2.147 mg·m~(-3),μ(Mo Kα)=6.831 mm~(-1),F(000)=1960,横型拟合性GOF=1.029,Z=4,可观测衍射点的残差因子R值:R_1=0.0321和wR_2=0.0741且I2σ(I)。阳离子型铱配合物[Ir(F_2ppy)_2(Br_2bpy)]~+PF~-_6为电中性八面体配合物, Ir-C键的平均长度为0.2018(3) nm,而Ir-N(C^N配体)键的平均长度为0.2052(3) nm, Ir-N(N^N配体)键的平均长度为0.2138(3) nm。该铱配合物的紫外可见吸收光谱和光致发光光谱的研究表明,其常温最大发射位于551 nm处,显示发射强烈的黄绿光,初步推测该磷光发射可能来自金属到环金属配体和辅助配体的电荷转移(MLCT)跃迁。     

稀土(钇、镝)与β-丙氨酸配合物的合成、表征及晶体结构

合成了Y和Dy与β-丙氨酸的配合物,并测定了其晶体结构,配合物组成为{[Ln2(β-ala)6(H2O)4](ClO4)6·H2O}n(Ln=Y(1)、Dy(2)),配合物均属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为:(1):a=1.2903(3)nm,b=2.1667(4)nm,c=0.92100(18)nm,α=98.73(3)°,β=97.02(3)°,γ=76.89(3)°,V=2.4683(3)nm3,Z=2,Dc=1.881mg·m-3;(2):a=0.9222(2)nm,b=1.2875(3)nm,c=2.1634(5)nm,α=77.01(2)°,β=81.21(2)°,γ=82.89(2)°,V=2.4629(10)nm3,Z=2,Dc=2.082mg·m-3,两个配合物具有类似的晶体结构,均为无限链状分子,Ln( )离子为九配位的单帽四方反棱柱配位多面体。     

一维链状镍配合物[Ni(C14H10N2O2)(Mf)]n的合成和晶体结构

合成了含水杨醛缩苯甲酰腙的一维链状镍配合物[Ni(C14H10N2O2)(Mf)]n(Mf=C4H9NO,即吗啡啉),通过元素分析,红外、电子光谱和X-射线单晶衍射进行了表征.晶体属单斜晶系,空间群为P21/c,a=0.9708(4)nm,b=1.4783(7)nm,c=1.2275(4)nm,β=95.728(14)°,V=1.7528(12)nm3,Z=4,Mr=384.07,Dc=1.455 g·cm-3,μ=1.129mm-1,F(000)=800,R=0.0759,wR=0.2155.中心镍离子与水杨醛缩苯甲酰腙配体提供的2个氧原子与1个氮原子以及1个配位吗啡啉的氮原子配位,形成了N2O2的平面四边形的配位构型.晶体内每个配合物分子通过分子间氢键与相邻另一个配合物分子缔合成一个沿c轴方向的一维链状结构,N…N氢键键长为0.3239(10)nm,N-H…N氢键键角为173.56 °.     

超分子化合物[(4,4′-bipy)4H5][BW12O14]·2H2O的合成与表征

通过水热合成方法合成了超分子化合物E(4,4′-bipy)4H5][BW12O40]·2H2O,并采用红外光谱、元素分析、单晶X射线衍射对其进行了表征.结果表明:该晶体属于单斜晶系,C2/c空间群;晶胞参数a=2.179 5(5)nm,b=1.393 9(5)nm,c=2.128 9(5)nm,α=90°,β=104.166(5)°,γ=90°,V=6.271(3)nm3,Z=4,R1=0.072 5,wR2=0.294 3.     

Synthesis,Characterization and Crystal Structure of Ln(CCl_3COO)_3·(phen)_2·2H_2O

Coordination compounds of lanthanide trichloroacetates with 1,10-phenanthroline weresynthesized and characterized as Ln(CCl_3COO)_3·(phen)_2·2H_2O(phen=1,10-phenanthroline,Ln=Tb～Lu)by chemical analysis,IR spectra,thermal analysis and crystal X-ray structural analysis.The crystal ofEr(CCl_3COO)_3·(phen)_2·2H_2O belongs to monoclinic system,with space group P2_1/c,a=1.6969(6)nm,b=1.3776(5)nm,c=1.7563(9)nm,β=114.79(9)°,V=3.727(1)nm~3,Z=4.     

一种手性Zn(Ⅱ)配位聚合物的水热合成及晶体结构

通过水热技术制备了1种新的手性配位聚合物[Zn(Tar)(bipy)·5H2O](聚合物1,Tar为L-酒石酸根,bipy为2,2'-联吡啶),其结构经X射线单晶衍射鉴定.在水热反应过程中,酒石酸衍生物缩酮保护基发生水解.该聚合物属正交晶系,P2(1)2(1)2(1)空间群,晶胞参数a=0.664 61(13)nm,b=1.431 3(3)nm,c=1.912 8(4)nm,α=β=r=90°,V=1.819 6(6)nm3,Z=4,μ=1.414 mm-1,dcalc=1.678 g/cm3,F(000)=952,R1=0.045 7,ωR2=0.093 0.结构分析表明,酒石酸根桥连Zn(Ⅱ)形成一维配位聚合物手性链;2条平行一维链上的吡啶环以面对面的方式相互嵌入(质心距离为0.358 nm)形成新颖的梯状双链结构,5个结晶水之间存在氢键作用,通过共用边5聚环形成一维水链,而水链上的2个O又与未配位的羧酸根O通过氢键作用相连接形成三维超分子结构.     

含氨基萘磺酸和邻菲咯啉的镧配合物的合成、晶体结构和表征

采用常规混合溶剂法合成一种超分子配合物[La(H2O)2(phen)2(Ans)3](phen)·4H2O(其中Ans-=4-氨基-1-萘磺酸根),并通过CHN元素分析、红外光谱分析和热重分析进行了表征。X射线单晶衍射分析表明配合物属单斜晶系P21/n空间群,a=1.3317(2)nm,b=2.4581(3)nm,c=1.8769(3)nm,β=91.231(3)°,z=4,V=6.1425(15)nm3,Dc=1.573 g·cm3,μ=0.876 mm-1,R1=0.0559,w R2=0.1395,S=1.03。配合物中9配位的La(III)处于畸变的三帽三棱柱配位多面体环境La N4O5。芳环堆积作用和氢键将配合物扩展为三维超分子体系。荧光光谱分析表明配合物具有较好的荧光性质。     

Er(ONO)(C8H7O3)2(H2O)3配合物的合成、表征及热分解动力学机理研究

合成了亚硝酸根·二(4-羟基-3-甲氧基-苯甲醛)·三水合铒(Ⅲ)配合物Er(ONO)(C8H7O3)2(H2O)3,用元素分析、红外光谱、摩尔电导、热重分析等手段进行表征.配合物的中心金属离子Er(Ⅲ)与2个香兰素配体中的2个酚羟基氧和2个甲氧基氧、亚硝酸根中的1个氧及3个配位水分子中的3个氧原子发生配位,配位数为8.用热重法研究了配合物的热分解动力学机理.     

新型间硝基苯甲酸稀土配位聚合物[Nd2(C7H4O4N)7(H2O)4]n的水热合成和晶体结构

采用水热方法合成出一种新型的间硝基苯甲酸稀土配位聚合物[Nd2(C7H4O4N)7H2O]n,并通过元素分析、红外光谱、X射线单晶结构分析对该配位聚合物进行了表征.标题配位聚合物的晶体属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=0.9848(2)nn,b=1.131 4(2)nm,c=1.366 3(3)nm,α=69.22(3).,β=82.48(3).,γ=82.21(3).,V=1.4045(5)nm3,Dc=1.806g/cm3,Z=1.结构分析表明:标题化合物是由稀土金属Nd(Ⅲ)和间硝基苯甲酸组成的配位聚合物,此聚合物通过Ln-O-C-O-Ln形成无限一维链状结构,进一步又通过分子间氢键连接形成复杂的三维氢键网络结构.     

新型1D+1D钴共晶配合物[Co(bbbi)(4-mbc)2]的合成、晶体结构及性质

利用水热法合成了一种新型的1D+1D钴共晶配合物[Co(bbbi)(4-mbc)2](bbbi=1,1-(1,4-丁基)二-1H-苯并咪唑,4-Hmbc=对甲苯甲酸).通过元素分析、IR、单晶X射线衍射对配合物的结构进行了表征.结果表明:该配合物属于单斜晶系,C2/c空间群;晶胞参数a=2.137 4(5)nm,B=4.589 3(5)nm,c=1.537 0(5)nm,α=90.000(5)°,β=125.467(5)°,γ=90.000(5)°,Z=16,V=12.279(5)mn3,R1=O.057 9,wR2=-O.164 7.标题配合物有较好的热稳定性.在室温下该固态配合物表现出了弱的荧光性质.     

2种同多钒氧酸盐的合成与磁性研究

在常规水溶液中合成了2种同多钒氧簇合物十钒酸盐[Na3(H2O)12][Ni(H2O)6]·[HV10O28](1)和[Na10(H2O)6][Co(H2O)6]·[VⅤ4VⅣ6O28](2).通过X射线单晶衍射对合成的化合物进行了表征.晶体结构分析表明:2种化合物均属单斜晶系,P2(1)群;化合物1晶胞参数a=0.902 04 nm,b=1.129 99 nm,c=1.175 15 nm,α=105.185 0°,β=97.327 0°,γ=100.838 0(10)°,V=1.114 15 nm3,Z=1;化合物2晶胞参数a=0.904 14 nm,b=1.130 84 nm,c=1.175 15 nm,α=105.18°,β=97.516 0°,γ=100.956 0(10)°,V=1.117 59 nm3,Z=1.并对2种化合物进行了磁性研究,表明磁性中心之间存在弱的反铁磁相互作用.     

Binuclear Lanthanide Complexes Containing SodiumSyntheses and Crystal Structure of (C_5Me_5)_2Nd(μ-Cl)_2Na(DME)_2 and (C_5Me_5)_2Nd(μ-OCH_3)_2Na(DME)_2

The reaction of NdCl_3 with NaC_5Me_5 generates a novel complex (C_5Me_5)_2Nd(μ-Cl)_2Na(DME)_2 (1).Then (1) reacts with 1 mol ratio Na and a little methyl-naphthalene generating another novel complex(C_5Me_5)_2Nd(μ-OCH_3)_2Na(DME)_2 (2).Complex (1) belongs to orthorhombic crystal system,space groupPbn2_1 with a=1.2635(3) nm,b=1.6127(5) nm,c=1.6543(4J nm,V=3.371(2) nm~3,D_c=1.36 gcm~(-3) andZ=4.The central metal Nd is coordinated by two C_5Me5 ring centroids and two μ-chlorine atoms forming adistorted tetrahedron.The crystal of complex (2) is monoclinic,space group C2/n with a=1.7482(5) nm,b=1.3260(4) nm,c=1.6406(7) nm,β=109.39(3)°,V=3.5874(1) nm~3,D_c=1.26 gcm~(-3) and Z=4,Twofive-membered ring centroids and two p-oxygens of OCH_3 form a distorted tetrahedron around the centralneodymium ion.     

配合物NH4[Ln（H2O）9][（VⅣO）2（μ2-O）（nta）2]（Ln=Sm,Y）的合成及钐配合物的晶体结构

在水溶液中合成了两个钒-稀土配合物NH4[Ln(H2O)9][(VIVO)2(μ2-O)(nta)2](Ln=Sm,Y),其中钒-钐配合物为单晶体,钒-钇配合物为多晶态粉末。单晶X-射线衍射分析表明,钒-钐配合物属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=2.336(4),b=1.0907(9),c=1.0823(10)nm,β=93.21(2)°,V=2.753(6)nm3,Z=4。配合物包含了一个二核的钒阴离子[(VIVO)2(μ2-O)(nta)2]4-(H3nta=氨三乙酸)和一个九配位的钐阳离子[Sm(H2O)9]3+,两者通过氢键连接成三维超分子结构。     

Polynuclear Lanthanoid Complexes Containing Aluminium—The Structure of[HoAl(CF_3COO)_2(CF_3CHOO)(C_2H_5)_2(C_4H_8O)_2]_2 at 233K

[HoAl(CF_3COO)_2(CF_3CHOO)(C_2H_5)_2(C_4H_8O)_2]_2,Mr=1468.7,monoclinic,P 2_1/n,a=1.0084(4),b=1.8453(6),c=1.4501(6)nm,β=102.40(3)°,V=2.6355(1)nm~3,Z=2,D_c=1.81gcm~(-3),F(000)=1511,T=233K,Mo Kα radiation(λ=0.071069nm).R=0.052 for 6176 unique reflections[Ⅰ≥36(Ⅰ)].The structuralunits consist of dimeric molecules with the mixed ligand and central bimetallic atoms,which are polynuclearlanthanoid complexes containing aluminium.Ho-Ho'distance is 0.3619(1)nm.The coordination polyhedron ofHo can be described in terms of a distored bicap-prism.     

两种丙烯酸盐[Ln2(CH2CHCOO)6·3H2O]·3H2O(Ln=Ce;Nd)的单晶结构

采用X射线单晶衍射法,解析了[Ln2(CH:CHCOO)6·3H2O]·3H2O(Ln=Ce;Nd)的结构.结果表明标题化合物属同构:属单斜晶系(空间群P2(1)/c);[Ce2(CH2CHCOO)6·3H2O]·3H2O晶胞参数α=1.02099(13)nm,b=1.52294(19)nm,c=2.0325(3)nin,/3=100.838(2)°,V=3.1039(7)nm3;[Nd2(CH2CHCOO)6·3H2O]·3H2O晶胞参数α=1.01978(8)nm,6=1.50979(12)nm,c=2.02712(16)nm,β=100.881(1)°,V=3.0650(4)nm3.化合物不对称结构单元中含有两个独立的稀土中心离子,分别处九、十配位环境中.两个稀土离子由两个独立的丙烯酸μ2-氧桥联形成左手和右手螺旋链.螺旋链通过链间的水分子形成氢键网络,堆垛成三维结构.     

稀土脯氨酸高氯酸盐配合物[RE_2(Pro)_6(H_2O)_4](ClO_4)_6(RE=Pr,Er)的低温热容及热力学性质

合成了两种纯度分别是 99.2 4%和 98.2 0 %的单晶稀土脯氨酸高氯酸盐配合物 [Pr2 (Pro) 6 (H2 O) 4](Cl O4) 6 和 [Er2 (Pro) 6 (H2 O) 4](Cl O4) 6 ,对该配合物进行了热容、热重、差热和标准燃烧热等测定。在 78～ 370 K温度区 ,用高精密全自动绝热量热仪测定了热容值 ,计算机拟合得其热容对温度的多项式方程分别为 :Cp=140 7.0 8 75 1.6 7X 170 .17X2 89.5 9X3- 76 .11X4和 Cp=1317.99 6 33.0 5 X 16 3.82 X2 15 0 .2 3X3- 86 .2 1X4,[Er2(Pro) 6 (H2 O) 4](Cl O4) 6 的 Cp- T曲线有一熔化峰 ,计算熔点为 35 5 .5 5 K,熔化熵为 6 9.5 42 J/(K m ol) ,熔化焓为2 472 5 .81J/m ol。 TG、DTA技术研究了其热分解过程 ,初步分析了配合物的分解机理。燃烧热实验给出了它们的标准燃烧热分别为 1772 0 .41k J/mol和 1810 1.6 5 k J/m ol     

Crystal Structure of a Heteronuclear Complex of Erbium-Yttrium and Glycine [ErY(GIy)_6(H_2O)_4] (ClO_4)_6·5H_2O

The title complex [ErY(Gly)_6(H_2O)4](ClO_4)_6·51H_2O has been synthesized.Its crystal structure has beendetermined by X-ray diffraction method.The crystal is triclinic with space group P.The unit cell parametersare as follows:a=1.1518(4) nm,b=1.4105(7) nm,c=1.5530(6) nm,α=96.61(3)°,β=102.74(3)°,γ=105.70(3)°,V=2.3277(17) nm~3,Z=2,D_(calc)=2.091 g/cm~3.The structure has been refined to a final R of0.0785.The crystal-is an infinite chain complex,in which four carboxyl groups from glycine molecules bridge theEr~(3+) and Y~(3+) ions,and the other two carboxyl groups bridge two adjacent Er~(3+) or Y~(3+) ions.     

杂多配合物的催化性能研究 (Ⅰ)K_(19)[Ln(α_2—P_2MO_(16)VO_(61))_2]·nH_2O型杂多酸盐的合成与表征

本文首次报道通式为K_(19)〔Ln(α_2—P_2Mo_(16)VO_(61))_2〕·nH_2O的四元杂多酸盐的合成条件、结构及基本物理化学性质研究的有关内容。用元素分析、电导测定及离子交换实验、红外、紫外及热分析鉴定了这些配合物,从而推测配体P_2Mo_(16)VO_(61)-为α_2—型Dawson结构,当配体与稀土离子Ln~(3+)形成配合物后,Ln~(3+)与配体空穴外沿的桥氧进行配位,形成配位数为8、结构与K_(16)[Cc(IV)(α_2—P_2W_(17)O_(61))_2]·50H_2O相似的四方反棱柱型配合物。     

[Nd(PW11O39)(H2O)3](H2bpy)2·4H2O的水热合成及晶体结构

采用水热法合成稀土无机有机杂化化合物[Nd(PW11O39)(H2O)3 ](H2bpy)2·4H2O.采用NdCl3·6H2O,(NH4)3PW12O40·3H2O, 4,4'-联吡啶(bpy),和去离子水(摩尔比为4∶1∶4∶3900, pH=6)在130℃下进行水热反应3天,得到标题化合物的紫红色块状晶体,并进行了红外光谱分析,元素分析.用单晶X射线衍射法测得晶体结构,属三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数为a=1.18824(9) nm,b =1.35707(10)nm,c=1.77691(13)nm,α=71.551(2)°,β=82.478(2)°,γ=80.568(2)°.该晶体由无机的共价链∞1[Nd(PW11O39)(H2O)3]4- 和有机的二质子化的4,4'-联吡啶(H2bpy)2 及结晶水分子堆积而成的, 是一个新的稀土磷钨酸盐无机有机杂化化合物.