钯催化的有机卤化物的1,2-加成反应研究进展

钯催化有机卤代烃参与的对碳杂原子重键化合物的1,2-加成反应,可以有效避免传统Grignard反应、Barbier反应中活泼有机金属试剂的制备,简化合成操作并提高底物官能团的适应性,具有良好的应用前景。本文对近年来该类反应在合成化学中的发展进行了综述。     

金属试剂参与的α,β-不饱和羰基化合物的不对称共轭加成反应研究进展

α,β-不饱和化合物尤其是羰基化合物的不对称共轭加成反应在有机合成中是一类非常重要的反应。文章综述了格氏试剂、锌试剂以及芳基金属试剂和α,β-不饱和羰基化合物在铜或镍的催化作用下的不对称共轭加成反应。结果表明,金属试剂参与的该类反应,大都能够得到比较好的收率和选择性。同时,配体的研究开发对于该类反应的结果有着较大程度的影响。     

有机小分子催化合成胺类化合物的研究进展

在大部分药物分子和天然产物中,通常都含有胺类功能基,而通过有机小分子催化来直接构建C-N键,是合成胺类和酰胺类药物小分子结构的常用策略。该类化合物的传统合成方法,一般需要多种金属催化剂,甚至要用到危险化学试剂。有机小分子催化合成方法提供了一种制备有机胺类化合物且具有可持续和高经济性的合成路线,同时避免了金属污染。该文章旨在简述近年来有机小分子催化C-N键的形成,合成胺类化合物的新发现。     

碲试剂在有机合成中的应用

众多的无机和有机碲试剂很早以来就已为人们所知。碲同族的硫、硒化合物,尤其是有机硫、有机硒试剂已在有机合成中得到了广泛的应用,并且收到了较好的效果。近年来,一些碲试剂所具有的某些独特的反应已引起了有机合成化学家的极大兴趣。有关这方面的工作已有综述介绍。本文拟将碲试剂(包括无机和有机)在有机合成中应用的最新进展,按反应类型作一评述。     

中国科大非常规合成偕二硼化合物

<正>近日,中国科学技术大学化学与材料科学学院、合肥微尺度物质科学国家实验室教授傅尧和副教授肖斌课题组在偕二硼化合物的非常规合成领域取得重要进展。研究人员报道了一种金属镍催化末端烯烃合成偕二硼化合物的新反应,相关成果于8月24日发表在《自然-通讯》上。有机含硼化合物是重要的有机合成砌块和药物化学原料,它对水和空气不敏感,相比于其他有机金属试剂,有机含硼化合物参与的反应具有更好的官能团兼容性。此外,利用碳硼键独特的反应活性,有机含硼化合物可以进行更多类型的转化。因此,有机含硼化合物的高效合成显得尤为重要。相比于单硼化合物,偕二硼化合物作为不可或缺的有机合成子,有着更为     

镍催化叔烷基亲电试剂参与碳碳键还原偶联反应研究

镍金属催化的还原偶联反应可直接利用来源广泛、价格低廉的亲电试剂作为偶联底物,具有反应条件温和、能允许反应中存在少量水和空气、官能团兼容性好等优点。含有季碳结构的化合物广泛存在于多种药物和生物活性的分子中。叔烷基亲电试剂由于空间位阻大、反应活性低、在反应中容易生成其他副产物,作为底物参与还原偶联反应仍具挑战。综述了近十年关于叔烷基亲电试剂作为底物参与的碳碳键还原偶联反应研究进展,讨论了不同催化反应中底物范围及机理。     

单质硒参与的硒氰酸酯类化合物的合成研究进展

近几十年来,有机硒化合物一直受到有机化学家的极大关注,因为它们展现出重要的药理活性,包括抗肿瘤、抗菌、抗增殖和抗炎等活性。此外,有机硒化合物在催化、有机功能性材料、有机合成等方面有着广泛的应用。传统的有机硒化合物构建方法通常依赖于使用各种活性硒试剂,但这些活性硒试剂不易保存、毒性强、需要提前制备,使其在有机合成中的应用受到很大限制。与这些传统的硒试剂相比,直接使用单质硒作为硒源无疑更具吸引力。单质硒作为构建有机硒化合物的硒试剂仍然面临着巨大的挑战,如单质硒化学活性为惰性,需要高活化能来破坏高聚合物链状结构;单质硒的存在会降低过渡金属催化剂的反应活性。     

福建物构所钯催化的两种羧酸间脱羧交叉偶联反应研究获重要进展

过渡金属催化的有机交叉偶联反应已成为新材料、天然产物和药物的有效化学合成手段,这类反应本质是一个有机亲电试剂与有机亲核试剂之间形成化学键的过程,通常所用的亲核试剂是有机金属试剂,     

C(2)位螺环氧化吲哚化合物合成研究进展

C(2)位螺环氧化吲哚化合物存在于许多天然生物碱和生物活性物质中,具有多种生物活性,由于结构新颖、独特且合成难度较大,因此该类化合物的合成引起了有机化学家和药物化学家的关注。在对近几年来氧化吲哚C(2)位螺环化合物合成方法调研的基础上,分别以过渡金属催化、高价碘试剂介导催化、有机催化、酸碱介导催化重排、光催化和其他催化等不同合成方法进行分类介绍该类化合物的研究进展,以期为该类化合物的后续研究提供参考。     

金属催化羰基化合物还原偶联反应的研究进展

羰基化合物还原偶联反应是形成碳一碳键最有效的方法之一,在有机合成中占有重要地位。羰基化合物还原偶联通常由羰基化合物与相应的金属试剂或金属络合物作用而实现,一般遵循单电子转移历程。本文综述了近年来金属钛、钐、铬等在羰基化合物还原偶联反应中应用的新进展。     

高碘化合物在有机合成中的研究进展

有机高价碘化合物因为其反应条件温和、选择活性好和环境友好且相对廉价易得，受到越来越广泛的关注。由于其反应特性可作为过渡金属催化剂的替代品而被广泛应用到有机合成中。本文对常见的三价碘(Ⅲ)、五价碘(Ⅴ)和手性高碘试剂的基本情况和应用领域进行了介绍，之后对高碘化合物参与的芳烃碳氢键胺化反应以及芳烃的去芳化反应等应用进行了归纳总结。最后对高碘化合物在有机合成中的应用发展进行了展望。     

有机铜试剂在合成上的应用

有机金属试剂如有机镁、有机锂等均是有机合成化学中早已广为应用的合成试剂。最近才发展起来的有机铜试剂显示了更突出的反应性能。它不仅能发生多种类型的化学反应,而且这些反应又具有很好的区域选择性和立体选择性,提供了许多极有合成价值的形成碳-碳键的新方法。有机铜试剂在合成上的应用受到了人们普遍的重视。对有机铜化合物的结构、反应性能及反应机理的研究发展极为迅速。本文仅就有机铜试剂的制备、结构和在合成上的应用,作一扼要的评述。     

环保型催化剂对PTMG型TPU反应及性能的影响

分别采用辛酸亚锡(T-9)、有机铋(Bi-2010、C-83、MB-20)、有机锌1619和铋锌复配催化剂制备了聚四亚甲基醚二醇(PTMG)型热塑性聚氨酯弹性体(TPU),讨论了不同催化剂对TPU的反应及性能的影响。结果表明,相同用量条件下,单一金属催化剂的催化效果都随初始反应温度和TPU硬段含量的升高而增强。相较单一金属催化剂,采用铋锌复配催化剂催化制备的TPU的综合性能更好,有机铋、有机锌催化剂具有协同催化作用,可以有效提升反应效率,减少副反应发生,因此可以通过催化剂调整反应状态和反应速率来调控TPU材料的结构和性能。     

镓试剂催化的有机反应

镓位于元素周期表中第四周期第三主族,化学性质与铝相似,易被制成各种镓盐和有机镓试剂并参与化学反应。重点综述了近5年来金属镓、镓盐及其他镓试剂参与的形成碳碳键和碳杂键的各类化学反应,介绍了镓试剂促进的一些新型反应的特点和优势及其在有机合成中的应用,提出了镓试剂今后研究和发展的重点与方向。     

铋化合物作为杀菌剂

铜和锡的化合物已在植物保护中广泛地用作杀菌剂。近年来我们研究了铋和有机铋化合物作为农用杀菌剂的可能性。看来有机铋化合物是除铜、锡以外的唯一经济上可行并具有自体解毒能力的物质,不存在环境问题。铋化合物用作医药已有很长的历史,但是几乎没有报道有杀真菌活性。我们用几种铋和有机铋化合物对肯尼亚种植的咖啡(Coffea arabica)的两种最严重病害进行离体筛选试验。这两种病害是咖啡豆炭疽病毛盘孢(CBD)(Colletotrichum coffeanum)和咖啡叶锈病     

还原反应中的有机钛试剂

列举了有机钛试剂在有机不饱和化合物中的还原偶联反应;含氧、硫、卤素有机物的脱氧、脱硫及脱卤反应;不饱和键的金属氢化反应以及催化加氢等反应中所起的重要作用。     

以硝基苯基为配体的有机铋化合物的研究进展

由于铋类化合物具有低毒性和低放射性等诸多优良特性,在催化剂、生物医药、功能性材料等多方面的应用研究发展迅速。本文主要介绍了以硝基苯基为配体的有机铋化合物的三种合成方法并进行了比较。着重叙述了采用金属-卤素交换反应的格氏试剂法,该方法具有合成路线简单,实用性强等优点。另外,合成产物的在固化催化方面有良好的应用前景。     

酸催化基于环己二烯衍生物的转移氢化反应研究进展

催化氢化反应是有机合成化学的一类重要反应,除直接使用氢气作为氢化试剂外,一些转移氢化试剂同样具有广泛的应用。环己二烯衍生物作为转移氢化试剂,与常见的转移氢化试剂Hantzsch酯相似,离去两个氢原子后可形成芳烃产物使体系的能量降低,同时离去的氢可以完成与不饱和底物的加成。对环己二烯衍生物参与的转移氢化反应进行综述,根据所使用的催化剂类型(有机硼路易斯酸、Br?nsted酸以及金属路易斯酸)分类,简要介绍反应机理和底物适用性,并对反应创新性和局限性进行了总结。     

醋酸铑催化有机反应研究进展

叙述了醋酸铑催化分解α-重氮羰基化合物生成的金属卡宾参与的有机反应,反应类型大体可以分为环化反应、插入反应和生成叶立德反应3类。铑(II)卡宾以及铑(II)金属卡宾与反应体系中杂原子作用生成的叶立德活性中间体,随后可以进行多种有机转化,作为一步合成多化学键、多官能团有机化合物的新方法,在天然产物和大分子化合物的合成中已得到了广泛的应用。     

高效合成光学活性噁唑啉-2-酮

手性噁唑啉-2-酮类化合物是不对称有机合成中应用最广泛的手性辅基之一。通常以光学活性的氨基酸为起始原料,经过羧基的还原、一碳基团酰化、环化等单元反应合成该类化合物。由于制备该类化合物过程中涉及到的试剂价格昂贵、工艺要求较高、产物分离较复杂等原因,手性噁唑啉-2-酮的价格一直相当昂贵。上海有机化学研究所开发了一条新的合成路线,使用的试剂价廉易得且使用方便,每一环节都有明显优势,成本大幅度降低,具有较好的发展前景。