2,2′-二喹啉-4,4′-二羧酸构筑的锰配合物的合成、结构及性质

利用2,2′-二喹啉-4,4′-二羧酸(2,2′-bca)为主配体,1,10-邻菲罗啉(1,10-phen)为辅配体,与四水合醋酸锰通过溶剂热反应得到配合物1([Mn(2,2′-bca)(1,10-phen)(H₂O)2]_n)和配合物2([Mn(2,2′-bca)(H₂O)]_n),并使用X-射线单晶衍射、傅里叶红外光谱、元素分析、紫外光谱、荧光光谱、热重分析等测试手段对其结构进行表征与性质研究。单晶结构分析表明配合物1由一个2,2′-bca配体、一个1,10-phen和两个配位水分子组成,通过主配体2,2′-bca的桥联作用连接Mn²⁺形成一维链结构,并通过氢键相互作用与π-π堆积,进一步有序堆积形成三维网络结构;配合物2是由一个2,2′-bca配体和一个配位水分子组成,通过2,2′-bca配体的两个羧酸基团桥联Mn²⁺形成无限三维框架结构。两种配合物均有良好的荧光性能和热稳定性。     

Cu(Ⅱ)配合物的制备、结构多样性及超氧化物歧化酶活性

为了构筑超氧化物歧化酶(SOD)模拟物，采用溶剂热法，以吡啶-3-羧酸-1-氧(HL1)和吡啶-4-羧酸-1-氧(HL2)为有机配体，与一水合醋酸铜〔Cu(OAc)₂?H₂O〕金属盐反应合成了3种Cu(Ⅱ)的配合物(CPs):[Cu₃(HL1)₄(OH)₂(H₂O)₂]_n(CP1)、[Cu(HL2)(OH)]_n(CP2)和[Cu(HL2)(CH₃O)]_n(CP3)，其中n为正整数。通过单晶XRD、FTIR、元素分析、TGA、UV光谱对其进行了结构和性能表征。CP1～3在相似的溶剂热条件下合成，却分别显示出一维、二维到三维的多维度构型，探讨了配体官能团的相对位置、配体的配位模式和溶剂体系在配合物的结构多样性方面的可能机制。TGA表明，CP1～3可以分别稳定到202、228、250℃，具有较好的热稳定性，且CP1～3的维度越高，热稳定性越好。通过氯化硝...     

1,8-萘二酸构筑的六核锌配合物的合成、结构和荧光性质

以ZnSO₄·7H₂O、1,10-邻菲罗啉(phen)和荧光发色团1,8-萘二甲酸酐(1,8-ndc)为原料,采用水热法合成了一个新的六核配合物[Zn(1,8-ndc)(phen)(H₂O)₂]₆·CH₃OH·H₂O,并对其进行了X-射线单晶衍射结构分析、红外光谱表征和荧光性质研究。研究表明,该配合物属于三方晶系,R-3空间群,单胞参数为a=19.518 1(6)?,b=19.518 1(6)?,c=30.172 2(2)?,α=90°,β=90°,γ=120°。配合物中6个1,8-ndc配体桥联6个Zn^Ⅱ离子,形成了一个封闭的环状六核配合物。该六核锌配合物的荧光发射峰峰值显著增强,有望作为荧光探针用于生物及医学检测中。     

半刚性吡啶鎓类两性离子型Zn(Ⅱ)配合物的合成及结构研究

选择一种半刚性吡啶鎓两性离子型羧酸配体1,1’-(1,3-亚苯基双(亚甲基))双(4-羧基吡啶-1-鎓)氯化物(H₂LCl₂),在水热条件下与Zn(Ⅱ)离子成功构筑出一例两性离子型配合物，即[ZnL₂(ClO₄)₂(H₂O)₄]·3H₂O。X-单晶衍射结果表明，此配合物属于单斜晶系P2_1/n空间群。在配合物中，Zn(Ⅱ)中心以六配位的模式形成一个稍微扭曲的八面体[ZnO₆]单元结构。除此之外，有机配体中的—CH₂—基团旋转使得配体展现出类似于“凹”字型的结构，这使得配体间的π-π堆积和氢键作用将配合物从零维向三维延展，形成一个三维超分子结构。     

一种联吡啶二甲酸镍配合物的合成、表征及荧光性能

以2,2′-联吡啶-6,6′-二甲酸(6,6′-H₂bpdc)和硫酸镍为原料，用水热法合成了配合物[Ni(6,6′-bpdc)(H₂O)₂]，通过元素分析、X射线(粉末与单晶)衍射、红外光谱、热分析和荧光光谱对[Ni(6,6′-bpdc)(H₂O)₂]进行了表征，并对X射线粉末衍射数据进行了计算。配合物[Ni(6,6′-bpdc)(H₂O)₂]的晶体结构属于三斜晶系，■空间群，晶胞参数为a=0.716 72(5)nm、b=0.802 52(5)nm、c=1.094 98(7)nm、α=92.214(2)°、β=96.290(2)°、γ=92.010(2)°，中心Ni ²⁺与配体6,6′-H₂bpdc中的N、O原子及两个配位水中的O原子配位，形成配位数为6的扭曲八面体构型。荧光性能研究表明6,6′-H₂bpdc配体与Ni ²⁺形成配合物[Ni(6,6...     

萘二膦酸锰配位聚合物：合成、晶体结构和磁性质

从1,4-萘二膦酸配体出发,采用水热法合成了一例萘二膦酸锰配位聚合物：[Mn(1,4-ndpaH₂)(4,4-bpy)(H₂O)₂]·3H₂O(1,4-ndpaH₄=1,4-萘二膦酸,4,4′-bpy=4,4′-联吡啶),通过单晶X-射线衍射、元素分析、红外光谱、粉末X-射线衍射及热重分析表征了聚合物的结构和热稳定性。单晶结构分析表明,目标聚合物中金属Mn^Ⅱ离子呈六配位畸变的八面体几何构型,相邻的金属Mn^Ⅱ离子通过辅助配体4,4′-bpy连接成一维链,这些一维链再进一步通过萘膦酸配体连接成二维层状结构,结晶水分子填充在层间空隙内,通过氢键和范德华作用力固定于骨架结构中。目标聚合物的磁学性质研究表明,Mn^Ⅱ离子之间存在反铁磁相互作用。     

Zn-MOFs荧光材料的制备及其在Fe3+和乙醇检测中的研究

针对水中Fe³⁺和乙醇进行选择性检测具有重要的环保意义。本研究采用溶剂热法,利用Zn(NO₃)₂·6H₂O和3-吡啶-5-(4-羧基苯)-1,2,4三唑(HL)溶液制备出具有良好荧光性能的Zn-MOFs。环境不同,Zn-MOFs荧光淬灭程度不同。Zn-MOFs可以作为荧光传感探针,在检测水中Fe³⁺时,其选择性和灵敏度都很高,可以进行定量分析。Zn-MOFs还可以快速、有效、有选择性地探测乙醇。     

苯磺酸镨的合成及晶体结构表征

以苯磺酸和氧化镨为原料合成并培养得到苯磺酸镨晶体{[Pr(H₂O)₉](C₆H₅SO₃)₃}_n,通过热重分析、红外吸收光谱和X-射线单晶衍射对其进行了表征。晶体结构表明:该配合物属于正交晶系,Pnma空间群,晶胞参数为a=29.940(4),b=7.269 8(9),c=13.866 1(17),α=90o,β=90o,γ=90o,V=3 018.1(7),Z=4,F(000)=1 580,R₁=0.051 2,wR₂=0.084 2。中心金属离子以水合离子[Pr(H₂O)₉]³⁺的形式存在,苯磺酸基团仅作为抗衡阴离子,并未发生配位。     

Zn(Ⅱ)配合物催化C—C键裂解和原位合成2-甲基-4(3H)-喹唑酮

在配合物的水热合成过程中往往可以发现新的化学反应和催化机理。本文通过[Zn(L)₂·(H₂O)₂·(NO₃)₂]（L=4(3H)-喹唑酮）配合物在130℃催化乙腈分子中的CC键断裂,原位合成化合物2-甲基-4(3H)-喹唑酮。利用红外、元素分析和X射线单晶衍射表征分析2-甲基-4(3H)-喹唑酮和[Zn(L)₂·(H₂O)₂·(NO₃)₂]的结构,结果表明[Zn(L)₂·(H₂O)₂·(NO₃)₂]和2-甲基-4(3H)-喹唑酮属于三斜晶系,P-1空间群。三组温度控制实验表明,温度对2-甲基-4(3H)-喹唑啉酮的形成有着重要的影响,并且温度高于130℃有利于该催化反应的进行。采取电喷雾质谱表征2-甲基-4(3H)-喹唑酮的形成机理发现,[Zn(L)₂·(H₂O)₂·(NO₃)₂]催化乙腈分子中的CC键断裂,生成(CN)₂和·CH₃。·CH₃有选择性地引入到4(3H)-喹唑酮中的C原子和N原子之间。本文对原位引入CH₃有着指导作用。     

二氧化碳埋存条件下油井水泥石腐蚀的热力学分析

利用热力学平衡常数理论计算了CO₂埋存条件下的油井水泥石水化产物相关纯矿物受腐蚀的热力学条件,并比较了其耐腐蚀性能。利用Gibbs自由能最小化原理计算和分析了水泥石受腐蚀过程中水化产物的变化。结果表明:水化产物相关纯矿物或端元组分的耐腐蚀性能不同,优劣次序为4Mg(OH)₂·2Al(OH)₃·3H₂O、0.83CaO·0.67SiO₂·1.83H₂O、0.67CaO·SiO₂·1.5H₂O、6CaO·Al₂O₃·3SO₄·32H₂O、6CaO·Al₂O₃·3SO₄·30H₂O、1.33CaO·SiO₂·2.17H₂O、3CaO·0.5Al₂O₃·0.5F...     

氯化铬和氯化镍浓度及其存在形式对ChCl-EG低共熔溶剂电导率的影响

研究了氯化铬(CrCl₃·6H₂O)和氯化镍(NiCl₂·6H₂O)浓度和存在形式对氯化胆碱-乙二醇(ChCl-EG)低共熔溶剂的黏度和电导率的影响。电喷雾质谱(ESI-MS)分析结果表明,在溶解有CrCl₃?6H₂O和NiCl₂?6H₂O 的ChCl-EG(ChCl-EG-NiCl₂·6H₂O-CrCl₃·6H₂O)溶液中出现了配阴离子[Cr(H₂O)₂Cl₄]^–和[Ni(H₂O)₂Cl₄]^2-。由此可以推断,Cr³⁺(或Ni²⁺)的两个d轨道、4s 和4p轨道发生d²sp³杂化,形成6个等同的杂化轨道,接受6个配体(Cl^-和H₂O)形成阴离子配合物。该溶液的电导率随温度的升高而增大,随总金属离子浓度的增大而减小。此外,溶液黏度随温度和总金属离子浓度的变化趋势与电导率相反。这主要是由于镍和铬配离子的形成改变了溶液中的离子组成。     

一维Eu(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构及荧光性质

利用2-羟基-3-甲氧基苯甲酸(H₂MBA)作为配体,在水热条件下与硝酸铕反应,合成了一维Eu(Ⅲ)配合物{NH₄·[Eu(HMBA)₄]}_n。对合成的配合物进行单晶X射线衍射、元素分析、红外光谱、粉末X射线衍射、热重和荧光光谱测试。单晶X射线衍射结果表明：配合物为正交晶系,空间群为Pnna,八个配位氧在Eu(Ⅲ)周围形成一个四方反棱柱配位环境。配合物呈现一维之字链型,在氢键的作用下组装成三维超分子结构。荧光光谱分析发现配合物用394 nm紫外光激发有特征荧光,表明H₂MBA配体能较好的敏化Eu³⁺发射特征荧光。     

两个锌金属有机框架的制备及非线性光学性质研究

采用二茂铁单甲酸以及邻羧基苯甲酰二茂铁的钠盐与醋酸锌在甲醇中自组装,得到两个金属有机框架{[Zn(FcCOO)_2(bbbm)]·2H_2O}n(bbbm=1,4-双(1-苯并咪唑)丁烷(1)和{[Zn(o-OOCC_6H_4COFc)2(4,4'-bipy)(H_2O)2]·2Me OH·2H2O}n(4,4-bipy=4,4'-联吡啶)(2)。通过EA、IR以及X-ray等多种手段表征了其分子结构,主要对它们在DMF溶液中的三阶非线性光学性能进行了研究。     

一个由多羧酸构筑的含锰基配位聚合物的合成、表征及光催化降解有机染料

利用3-(4-羧基-苯氧基)-1,5-苯二甲酸(H₃L)为配体通过溶剂热法合成了一个锰基配位聚合物：[Mn₂(L)(DMF)]n(DMF=(N,N’-二甲基甲酰胺),并利用X-射线单晶衍射测试分析对其结构进行了表征。(X(-射线单晶衍射分析结果表明,该锰基配位聚合物属于单斜晶系,(P2_1/c;光催化降解实验结果表明,该配位聚合物对亚甲基蓝(MB)、罗丹明B(RhB)及甲基紫(MV)三种有机染料均具呈现出较好的光催化降解能力,其光催化降解过程较好地符合准一级动力学方程。     

溶剂调控Cd基MOFs的合成及其荧光性能研究

利用线型苯羧酸配体1,4-二(4-羧基苯基)苯(H₂tpdc)构筑金属有机框架(MOFs)。基于单一配体策略，在溶剂热条件下成功构筑了3例无色透明晶体。其中化合物[Cd(tpdc)]·3DMF(化合物1)是一种新型高穿插MOFs,在5次穿插后孔隙率仍高达57.5%。通过X-射线单晶衍射仪对该化合物进行表征，并对其热稳定性及荧光性质进行研究。结果表明，该晶体属于单斜晶系，化合物1结晶在单斜晶系P2/c空间群；晶胞参数为：a=0.157 89 nm,b=2.484 3 nm,c=2.637 2 nm;化合物的单晶结构中Cd离子采用三角十二面体配位构型。化合物1的最大发射峰位于360 nm处，相比配体H₂tpdc的固态荧光最大峰红移34 nm。     

具有对环境双发射光学性质的金属Ru(Ⅱ)配合物

钌的吡啶配合物[Ru（phen）₂（IPBA）]（PF₆）2_C1,（IPBA=4—（1H—imidazo[4,5—f]phenanthroline—2—yl）benzaldehyde）对环境具有双发射的光学性质。在非质子性溶剂中,如DMSO,DMF或CH₃CN,C1会发射出较强的蓝绿色荧光。在质子性溶剂中,如EtOH,H₂O,C1会发射出较强的橘黄色荧光。     

新型芳香多羧酸的合成及荧光性质

芳香多羧酸常用于构筑金属有机框架(MOFs)材料,为了增加MOFs材料的比表面积,从而提高材料对气体的吸附性能,分别以1,3,5-三溴苯和9,10-二溴蒽为原料,通过Suzuki偶联反应设计合成两个芳香多羧酸配体,即3,3'-(9,10-蒽二基)-二苯甲酸和三-(3'-羧基苯基)苯(H3TCPB),其中前者为新化合物,其结构经1HNMR、13CNMR和HRMS表征。由于含蒽材料具有强荧光性能,研究了3,3'-(9,10-蒽二基)-二苯甲酸的固体室温UV/Vis和荧光激发光谱。结果表明,该化合物的最大吸收λmax为252和366 nm,最大发射波长为428 nm,具有发紫光的性质。使用配体H3TCPB和锌盐水热合成一个MOF,即{[Zn4(TCPB)2(OH)2(CH3OH)(DMF)3]·2DMF·H2O}∞。BET比表面积测试结果表明,其比表面积为290 m2/g。     

苯并咪唑内鎓盐金属配合物的合成、晶体结构及性质研究

合成了两种苯并咪唑内嗡盐金属配合物[Ni(dpa)₂(H₂O)₄](1)和[Cu(dpa)₂(H₂O)₂](2)(dpa=2,2-(2-methylbenzimidazolium-1,3-diyl)diacetate),采用X射线衍射表征了配合物1和配合物2的晶体结构。电化学性质表明，金属的配位改变了配体的循环伏安性质。     

一维镉配合物的合成、晶体结构和荧光性能

在室温下,以二茂铁单乙酸钠[NaO_2CCH_2Fc(Fc=ferrocene)]为配体,1,1'-(1,4-丁基)-二-(1-H-苯并咪唑)(bbbm)为辅助配体,与Cd(II)作用,合成了一个新的镉配位聚合物{[Cd(O_2CCH_2Fc)_2(bbbm)]·0.5CH_3OH}_n(Fc=ferrocene),并使用X-单晶衍射仪对它们的结构进行了测试,结果发现该镉配位聚合物为一维双链结构。其晶体属三斜晶系,P-1空间群。此外,我们还对镉配位聚合物的荧光性能进行了初步研究。数据显示:该镉配位聚合物的荧光性能主要取决于二茂铁单乙酸配体。     

一个含锌(Ⅱ)基MOF的合成、结构及荧光识别水体中的四环素

近年来,抗生素对水体的污染和危害引起了人们的广泛关注。含锌基金属有机骨架材料(Zn-MOFs)作为一种新型的传感材料,已初步发展成为一种高效的水中抗生素检测的候选材料。在溶剂热条件下,以4,4'-双(咪唑基)-二苯基醚(4,4'-bidpe)和1,4-苯二甲酸(H_2bdc)为有机配体,以Zn(NO_3)_2·6H_2O为金属源,成功构建了一种Zn-MOF∶{[Zn(bdc)(4,4'-bidpe)]·H_2O}n。荧光猝灭实验表明,该Zn-MOF能有效识别水体中的四环素(TC),而且检测反应灵敏,其检出限为3.72×10~(-7)mol/L。