2-巯基吡啶镉(Ⅱ)、汞(Ⅱ)配合物的热分解动力学研究

采用TG-DTG技术研究了2-巯基吡啶镉(Ⅱ)、汞(Ⅱ)配合物在氮气气氛中的热分解机理及非等温动力学。采用积分法(Coats-Refern方程,HM方程,MKN方程)和微分法(Achar方程)对非等温动力学数据进行了分析,得到了配合物第一步热分解反应的机理函数、动力学参数和热分解动力学方程。结果表明:其热分解过程属F2(化学反应)机理控制,非等温热分解的动力学方程为dα/dT=A/β.e-E/RT(1-α)2,其中镉(Ⅱ)配合物的表观活化能E=86.35 kJ/mol,指前因子A=4.72×107s-1;汞(Ⅱ)配合物的表观活化能E=189.67 kJ/mol,指前因子A=3.79×1018s-1。     

基于1,4-二(2-吡啶基)甲氧基苯的配合物的制备及其催化过氧化氢降解活性蓝19的性能研究

文章以1,4-二(2-吡啶基)甲氧基苯(L)为配体与过渡金属盐Mn Cl2 4 H2O反应制备了配合物[Mn Cl2-L]0.5 H2O,并通过核磁和元素分析对它们进行了结构表征,同时探讨了配合物的催化性能。研究结果表明配合物能够催化过氧化氢氧化降解活性蓝19染料,系统研究了配合物用量、p H、温度等对催化活性的影响,发现配合物[Mn Cl2-L]·0.5 H2O优异的催化脱色性能,在废水处理方面具有广阔的应用前景。     

四水合5,5′-联四唑-1,1′-二氧锂盐的晶体结构与性能

制备了四水合5,5′-联四唑-1,1′-二氧锂盐[Li2(BTO)(H2O)4]n,培养了[Li2(BTO)(H2O)4]n的单晶。采用X-射线衍射仪测定了单晶结构。采用DTA/TG技术研究了[Li2(BTO)(H2O)4]n的热性能,并测试了其撞击感度和摩擦感度。结果表明,该晶体属于三斜晶系,空间群为P-1,晶体学参数为:a=0.534 5(17)nm,b=0.636 3(2)nm,c=0.830(3)nm,α=105.904(7),β=98.216(7),γ=111.516(7),V=2.430 2(13)nm3,z=2,D=1.736g/cm3。其热分解峰温为349.1℃,撞击感度为71.8cm,摩擦感度为0。     

5,5′-联四唑-1,1′-二氧二羟胺的热分解动力学

在线性升温速率2.0、5.0、10.0和20.0K/min的条件下,采用热重-差热分析法(TG-DTA)测试5,5′-联四唑-1,1′-二氧二羟胺(TKX-50)的热分解行为,用Dzawa法和Kissinger法研究了其热分解动力学参数。结果表明,TKX-50的热分解过程可分为两个阶段,第一分解阶段活化能为147.05kJ/mol,指前因子为1012.91s-1,受二维扩散机理控制,反应机理服从n=1/2的Jander方程,热分解反应的动力学方程可表示为:dα/dT=1012.91/β×4(1-α)1/2[1-(1-α)1/2]1/2e14705/RT。     

2,4-二羟基二苯甲酮合镍(Ⅱ)配合物的合成及热分解动力学研究

合成了一种新的镍(Ⅱ)配合物Ni(C13H9O3)2.2H2O,并用元素分析I、R、UV和摩尔电导分析等手段对配合物进行了表征,用热重-差热法(TG-DTG)研究了配合物的热分解动力学,得到第二步的动力学方程。结果表明,配体中羰基氧、邻位羟基氧与金属离子配位,金属离子与配体的化学计量比为1∶2。配合物在动态空气气氛中第二步热分解由机理函数f(α)=1-α控制,反应速率方程为:dα/dt=5.295×109[exp(-105.61×103)/RT]×(1-α)。     

苯并三唑苯酚氧类配合物的结构研究进展

苯并三唑苯酚氧(BTP)类配合物具有优良的热稳定性、光学性能和催化活性等性能。BTP类配合物具有平面四边形、变形四面体、变形三角双锥体、变形八面体、二聚体等多种结构。综述了BTP类配合物结构的最新研究进展。     

铜配合物催化降解刚果红染料的研究

偶氮染料是印染工业常用的染色剂,印染废水的排放对环境造成严重污染。研究了用铜配合物[Cu₂(tpa)₂(OH)]n的微晶作为催化剂,在紫外光照射下降解水中的刚果红染料,并且对刚果红的降解过程作了动力学模拟。结果显示,紫外光照射80min,铜配合物微晶就能够完成对刚果红染料的催化降解,刚果红染料在前60min的降解过程符合准一级反应动力学模型,反应的表观速率常数k=2.77×10^-2min^-1,半反应时间t_1/2=25.02min。     

四唑含能材料研究进展

四唑化合物是一类重要的含能材料。综述了四唑化合物在气体发生剂及四唑聚合物在固体推进剂中的应用,并对四唑单体及四唑聚合物的合成进行了简述。     

2.巯基吡啶汞(Ⅱ)的合成及热分解动力学

合成了以2-巯基吡啶为配体的汞(Ⅱ)配合物,通过元素分析、EDTA络合滴定分析和红外光谱对其进行了表征,同时采用TG-DTG技术研究了配合物的热分解机理及非等温动力学。结果表明:其配合物热分解过程经过二个阶段,第一步热分解属F2(化学反应)机理控制,非等温热分解的动力学方程为dα/dT=A/β.e-E/RT(1-α)2,表观活化能E=189.67 kJ/mol,指前因子A=3.79×1018/s。     

一种铱磷光配合物的合成表征及性能研究

利用2-苯基吡啶(ppy)、三水合氯化铱(IrCl_3·3H_2O)和2-吡啶甲酸(pic)配位,得到铱配位物Ir(ppy)_2pic,合成产率9 0%,该方法适合于Ir(ppy)2pic的批量制备。通过元素分析、核磁共振(~1H-NMR、~(13)C-NMR)和质谱(MS)对产物分子结构进行了表征,此外结合紫外吸收光谱(UV-Vis)和荧光光谱(PL)对其光物理性能进行了研究。结果表明:该配合物在紫外谱图上的250~300 nm处出现了强的配体单重态π-π*自旋跃迁吸收峰,在400~500 nm处出现了铱(Ш)到配体的单重态和三重态(~1MLCT和~3MLCT)电子跃迁吸收峰,在荧光光谱的514 nm处有较强的金属配合物三重态的磷光发射峰,显示为一种高效的绿色磷光材料。     

含能配合物M(BTA)(bpy)_m·nH_2O的合成及液相生成反应热动力学研究

室温下合成了6种未见报道的固态含能配合物M(BTA)(bpy)m.nH2O(M=Mn,m=1,n=1;M=Co,m=2,n=5;M=Ni,m=2,n=6;M=Cu,m=2,n=0;M=Zn,m=2,n=1;M=Pb,m=1,n=0;BTA=N,N’-二四唑胺离子,bpy=2,2’-联吡啶),对它们进行了组成、红外光谱、密度等表征。测定了298.15 K下各配合物的液相生成反应焓变△rHmθ,改变液相反应温度,在实验和计算基础上,得到了液相生成反应的热力学参数(活化焓△Hθ≠、活化熵△S≠θ和活化自由能△Gθ≠)、速率常数k和动力学参数(表现活化能E、频率因子ln[A/s]和反应级数n)。     

苯并三唑苯酚氧类金属配合物的合成与性能研究进展

2-(2’-羟基苯基)苯并三唑(H-BTP)类化合物具有丰富的π电子、适合的空间构型、强配位能力的氮和氧原子,能与多种金属离子螯合。综述了2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类金属配合物的合成方法和性能研究的最新进展。     

5-硝氨基四唑高氮盐的合成及性能

合成了5-硝氨基四唑乙二胺盐、肼盐及碳酰肼盐3种新型高氮含能盐,用缓慢蒸发溶剂法培养了5-硝氨基四唑碳酰肼盐的单晶,用元素分析、红外光谱、DSC、TG-DTG和X射线单晶衍射等方法对该化合物进行了表征.结果表明,该晶体属于单斜晶系,空间群为Pn,晶胞参数a＝0.37389(1)nm,b＝1.239 6(5)nm,c＝0...     

稀土镧氨基酸Schiff碱的合成及热分解动力学研究

合成了配合物[La(Glu-sal)(H2O)2Cl].2H2O,并通过化学分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导和TG-DTA等对其进行了表征,运用Achar法和Coats-Redfern法,研究了配合物第3步、第4步热分解的动力学过程,第3步非等温动力学方程为dα/dt=Ae-E/RT3/2(1-α)2/3[1-(1-α)1/3]-1,其表观活化能E=216.4 kJ/mol,指前因子lnA=45.2 s-1;而第4步动力学方程为dα/dt=Ae-E/RT(1-α)2,其表观活化能E=289.8 kJ/mol,指前因子lnA=50.9 s-1。     

四(4-氨基苯基)卟啉及其金属配合物的表面光电压性能的研究

以对硝基苯甲醛和吡咯为原料,硝基苯为溶剂,反应合成了四(4-硝基苯基)卟啉(TNPP),将TNPP用二氯化锡还原后得到了四(4-氨基苯基)卟啉(TAPP),并进一步用TAPP与金属盐反应合成了其金属配合物。利用紫外可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱对合成产物进行了结构表征。并研究了这些卟啉化合物在不同外加电场条件下的表面光电压谱(SPS),结果表明,TAPP及其金属配合物都具有良好的光电性能,且其Soret带与Q带的光伏响应强度随外加正电场光伏响应强度的增加而增强,随外加负电场光伏响应强度的增加而减弱,具有P-型半导体的特征。     

Cu(Ⅱ)与TγNPNPYP嵌入反应的动力学研究

以KCl、KBr、KI、KNO3为支持电解质,在pH值为1.5～3.0范围内,设计两种模型,研究了Cu(Ⅱ)与水溶性中位-四(4-N-氰乙基吡啶基)卟啉(TγNPNPYP)的反应动力学,利用计算机线性回归拟合,得出了其表观速率常数的一般表达式.研究表明,Cu(Ⅱ)与TγNPNPYP嵌入反应速率顺序为KCl介质＞KBr介质＞KI介质＞KNO3介质,这与Cu(Ⅱ)和Cl-、Br-、I-、NO3-形成配合物时的稳定性是一致的,表明平衡阴离子也参与了配位.     

5-[2-(4′-甲基联苯基)]四唑合成研究新进展

5-[2-(4′-甲基联苯基)]四唑(1)是合成血管紧张素Ⅱ受体拮抗剂类(简称"沙坦类")药物的关键中间体,综述了近10年来其主要合成方法的研究进展。     

5,5′-肼基双四唑二羟胺盐的合成与性能

以5-氨基四唑为原料,经氧化、还原及中和反应合成了5,5′-肼基双四唑二羟胺盐(HBT-HA),并利用红外光谱、核磁共振、元素分析对产物进行了表征。利用差示扫描量热法(DSC)、热失重法(TG)对HBT-HA进行了热分解研究,并结合Kissinger法和Ozawa法及相关方程计算了HBT-HA的热动力学参数、热爆炸临界温度;基于实测密度(ρ=1.519g/cm³)和预估生成焓(ΔH_f=1877.3kJ/mol),利用Explo5 (V6.04)软件预估了HBT-HA的爆速、爆压和爆热,采用BAM撞击感度测试仪测试了HBT-HA的感度;优化了HBT-HA的合成工艺,并测试了HBT-HA与双基推进剂的相容性。结果表明,中和反应较佳反应条件为：以水为反应溶剂,反应温度为10～15℃,n(HBT)∶n(NH₂OH)=1∶5时反应1h; HBT-HA的热分解峰温为241.7℃,活化能、指前因子、热爆炸临界温度分别为271.18kJ/mol、63.90s^-1、513.15K;预估的爆速、爆压和爆热分别为9118...     

铀酰配合物的合成、表征及对染料的催化降解

在常压条件下,利用配体异氰脲酸三(2-羧乙基)酯与硝酸铀酰合成了1例配合物,通过X-射线粉末衍射与红外光谱进行表征.探究了该铀酰配合物在紫外光照下对甲基红、亚甲基蓝、靛蓝和罗丹明B4种有机物染料的催化降解性能,发现其光催化降解罗丹明B的效率最高.进一步考察了ρ(配合物)和紫外光、可见光光源对染料催化降解的影响,确定了在...     

四-(4-甲氧基苯基)锰配合物的红外光谱及热寿命研究

研究了四 - (4-甲氧基苯基 )卟啉及其锰配合物的红外光谱 ,归属了它们主要红外吸收峰。同时 ,用等温热重法讨论了标题化合物的热寿命 ,得到了失重 5%、7%、1 0 %时的寿命方程分别为 :lgτ=1 .4938× 1 0 4 /T- 2 4 .5887;lgτ=1 .830 2× 1 0 4 /T- 30 .0 757;lgτ=1 .8540× 1 0 4 /T- 30 .2 4 79。