含噻吩烃类在沸石上的裂化脱硫

考察了不同的沸石催化剂，不同反应条件和不同的共反应烃类化合物对含噻吩烃类裂化脱硫的影响，结果表明，有利于氢转移反应的条件亦可促进含噻吩烃类的裂化脱硫，烃类化合物与噻吩间的双分子氢转移反应看来是裂化脱硫的可信的反应途径，四氢噻吩的形成与分解是该反应的关键步骤。     

纳米HZSM-5沸石催化剂上催化裂化轻汽油的芳构化

利用小型固定床加压反应器在纳米 HZSM-5沸石催化剂上进行了流化催化裂化(FCC)轻汽油(馏出温度小于等于85℃的馏分)的芳构化反应。实验结果表明,在反应温度为360～400℃、反应压力为1.0～3.0 MPa、重时空速为1.0～4.0 h~(-1)、V(H_2)∶V(原料)为260、反应时间48 h 的条件下,FCC 轻汽油中的 C_5~+烯烃转化率为39.11%～97.92%,产物中芳烃净增量为2.59%～19.05%,说明 FCC 轻汽油可在纳米 HZSM-5沸石催化剂上有效进行芳构化反应。汽油收率低和催化剂失活快是 FCC轻汽油在纳米 HZSM-5沸石催化剂上进行芳构化反应需要解决的两个主要问题。对纳米 HZSM-5沸石催化剂进行必要的改性处理及脱除原料中的二烯烃杂质呵以改进 FCC 轻汽油芳构化催化剂的性能。     

ZSM—5沸石中非骨架铝对沸石裂化性能影响的初步探讨

用固体核磁共振和红外光谱等手段，研究了ＺＳＭ－５沸石经水热焙烧产生的非骨架铝对沸石结构性能和催化性能的影响。结果表明，水热焙烧产生的非骨架铝通过氟硅酸洗涤可部分除去；非骨架铝既存在于沸石内表面，也存在于沸石的外表面，覆盖了沸石的部分酸性中心。同时，用脉冲微反及轻油微反考察了非骨架铝对沸石裂化性能的影响。结果表明，非骨架铝的存在使沸石的裂化活性降低，但烯烃选择性增高，说明沸石中非骨架铝对提高沸石烯烃     

含噻吩烷烃在分子筛上裂化脱硫的研究

考察了反应条件、不同烷烃和不同分子筛对含噻吩烷烃裂化脱硫反应的影响。结果表明,较代的反应温度和空速、较高的剂油比有利于裂化脱硫反应;几种分子筛的裂化脱硫活性按下旬次序递科研ＨＹ,ＨｂｅｔａＨＺＳＭ－５;噻吩的裂化与烷烃持类型及其裂化能力密切相关。在与烷烃共存的条件下,噻粉在只好了筛上的裂化脱硫主要是通过噻吩与Ｂ酸中心及及烷烃间的氢转移反应的,所以有利于氢转移反应的条件也有利于含噻吩烷烃的裂化脱硫的     

ZSM—5沸石合成技术的进展（I）

简述了ＺＳＭ－５沸石合成技术的进展，并对ＺＳＭ－５沸石合成的典型配方，条件，影响因素，晶化机理进行了综述，并具体分析了铝含量，稀释度，碱度，硅源性质和聚合度对ＺＳＭ－５晶化的影响。     

β沸石上合成MTBE反应的本征动力学研究

采用序贯实验设计法研究了改性β沸石上液相合成甲基叔丁基醚反应的本征动力学,建立了反应的动力学模型,并以后验概率、相关指数和Ｆ方差指标为准则判别模型,得到了改性β沸石上合成甲基叔丁基醚反应的动力学方程。结果表明,醚化反应按照Ｌａｎｇｍｕｉｒ－Ｈｉｎｓｈｅｌｗｏｏｄ机理进行,表面反应为速率控制步骤。     

钡沉积对Y沸石催化剂裂化活性及物相的影响

用脉冲微反－色谱法研究了钡沉积对４种国产Ｙ沸石催化剂的裂化活性的影响。随着钒含量的增加，不同沸石裂化活性的下降程度不同，其中ＳＲＮＹ沸石的钒含量为２％时仍能保持较高的活性，ＲＥＹ、ＵＳＹ及ＲＥＵＳＹ沸石在钒含量较低（０．５％￣１．０％）时即已丧失活性。ＸＲＤ考察结果表明，随着钒含量的增加，沸石的晶体被破坏，同时生成无定型硅酸铝及富铝红柱石，稀土转化为ＲＥＶＯ４。ＳＲＮＹ沸石具有良好的抗钒性能，从Ｘ     

环己烷在ZSM-5和Y型沸石催化剂上的裂化反应

进行了环己烷在ZSM-5型和Y型沸石上的裂化反应性能的研究,发现两种沸石上的裂化反应活性相差较大,而且产物的组成和分布亦完全不同。Y型沸石上的反应产物以C_6烷烃和烯烃为多,而ZSM-5沸石上的反应则以脱氢芳构化为主。同时还对催化剂中含不同比例的Al_2O_3影响作了比较。     

NaY沸石的改性及其工业应用

本文分述了长岭炼油化工总厂催化剂厂生产的ＲＥＹ、ＳＲＮＹ、ＲＥＨＹ和ＲＥＵＳＹ等几种沸石组成，物化性能，制备及工业使用情况，并介绍了以上述沸石为活性组分而生产的几种主要牌号催化剂以及各种催化剂在不同原料和不同操作条件下使用特性。     

微波合成小晶粒Hβ沸石及其醚化性能的研究

以四乙基氢氧化铵为模板剂,用微波辐射作为热源合成了小晶粒β沸石。研究了溶胶组成和辐射温度对β沸石相对结晶度的影响。在优化条件(pH≥10、辐射温度140℃、辐射时间60 min)下合成了不同硅铝比的小晶粒β沸石。采用XRD和NH_3-TPD表征了Hβ沸石的酸性和结构特征,并在固定床反应器上对Hβ沸石催化剂的醚化性能进行了评价。结果表明,不同硅铝比沸石的醚化活性随硅铝比增高而降低,其活性和稳定性以n(SiO_2)：n(Al_2O_3)=29．2的沸石催化剂最佳,在400h内反应物中叔碳烯烃的转化率只降低2．2%。     

间二甲苯为探针分子考察FCC过程中烃分子反应路径的选择性

 在自建的多点采样的纯烃微反装置上，建立了以间二甲苯为探针分子、表征催化裂化过程中双分子反应与单分子反应相对选择性R1的方法。该方法得到的R1值与催化剂的平衡晶胞、酸中心密度有较好的相关性，与固定流化床的结果相比趋势基本一致，可用于预测裂化催化剂上反应所得催化裂化汽油的质量。     

催化剂LNEH用于催化裂化轻汽油选择性加氢脱二烯烃的中试研究

在中试装置上对催化剂LNEH-1进行了醚化原料催化裂化轻汽油选择性加氢脱除二烯烃的应用研究,考察了该催化剂的加氢性能、异构化能力及稳定性。结果表明,在进料空速为2h-1,反应器入口温度为50℃,氢油体积比为15,反应压力为1.5MPa的操作条件下,产物中单烯和二烯烃含量明显下降,单烯减小量在4个百分点以下,二烯烃质量分数低于0.02%,3-甲基-1-丁烯异构化率大于70%,叔碳烯烃含量增加。经过1500h稳定性试验,产物中的二烯烃质量分数小于0.010%,单烯加氢率小于4个百分点。     

Zn和过渡金属改性ZRP沸石催化剂上催化裂化汽油芳构化反应的研究

用负载量不同的Zn和过渡金属改性ZRP沸石作为催化剂,在固定床微反装置上考察了催化裂化汽油的芳构化反应性能.结果表明,Zn和过渡金属在催化剂上的最佳负载量(质量分数)为2.5%左右.随着水热老化时间的延长,该老化催化剂的芳烃选择性变化不大.在反应温度540℃、质量空速3.2 h-1条件下,原料的烯烃含量越高,产物中芳烃产率越高,烯烃下降幅度越大.     

催化裂化汽油在催化剂上裂化生焦的研究

在实验室采用固定流化床反应器，研究了催化裂化汽油裂化时的焦炭生成。结合X射线衍射、红外光谱、核磁共振、热重分析等多种分析手段，分析了焦炭的化学组成及焦炭在催化剂上的沉积位置。结果表明：催化裂化汽油裂化生成焦炭的组成主要为不饱和烃，主要沉积在催化剂的微孔内。     

烃指纹技术及其在催化裂化反应中的初步应用

选择正构烷烃、藿烷、烷基苯、多环芳烃4类化合物作为目标指纹化合物,采用GC/MS对其进行结构定性和半定量测定,建立了指纹化合物的表征方法,并考察了石油产品中的指纹化合物在催化裂化反应前后的变化情况。结果表明,随着催化裂化反应总转化率的提高,反应产物中碳数在17~21之间的正构烷烃以及侧链碳数在14~17之间的烷基苯质量分数逐渐由高于原料中的质量分数转变为低于原料中的质量分数;藿烷类化合物中,17α(H)-22, 29, 30-三降藿烷（Tm）与18α(H)-22, 29, 30-三降藿烷（Ts）之间质量分数的比值(w_Tm/w_Ts)随转化率的升高而逐渐降低,且呈良好的线性关系;反应前后多环芳烃质量分数的比值可以反映多环芳烃发生缩合反应的难易程度,反应前后萘和质量分数的比值与转化率呈良好的线性关系。     

Converter塔底油裂化助剂在催化裂化装置上的应用

在催化裂化装置中加入能够增加重油裂化能力、提高平衡催化剂活性的Converter塔底油裂化助剂（简称Converter助剂）。工业应用表明,使用Converter助剂后,在原料性质变差的情况下,干气质量分数下降0．10个百分点,焦炭质量分数没有变化,油浆质量分数下降1．08个百分点,总液收率提高1．08个百分点;汽油研究法辛烷值保持在92左右,烯烃体积分数不大于35％;催化剂单耗下降0．011kg／t。