固相法（搅拌式）氯化聚合物工艺中搅拌器的研讨

固相法(搅拌式)氯化聚合物工艺是迄今为止国外尚未见工业化生产报道的一项新工艺,其中搅拌器的形式、转速、配套功率的研究是整个工艺的关键部分之一。本文从物料分布、温度分布、功率变化、氯化产物的氯化均匀性等各个方面对搅拌器的形式进行了较系统的探讨。     

固相法LCPE氯化机理研究

在125～135℃下氯化所得低度氯化聚乙烯(LCPE)的结晶度和熔点随其氯含量增加迅速下降;在80℃氯化所得LCPE的结晶度随其氯含量增加稍有降低,而其熔点基本不变;当氯化温度远低于原料HDPE的熔点时,局部过热是引起低熔点晶粒破坏、产物结晶度降低的主要原因。     

固相法合成涂料用高氯含量氯化聚乙烯

研究了固相合成高氯含量氯化聚乙烯过程中氯取代基，氯化温度、引发方式等对氯化速度的影响，及ＨＣＰＥ的降解。结果表明，大分子链上的氯取代代基对分子链进一步氯化起阻碍作用；氯化前期使用较高的温度或引发剂将使后面的氯化速度减慢；增大前期引发剂用量时，将会再次降低后期的氯化速度；通过机械剪切作用可使具有较高相对分子质量的ＨＣＰＥ大幅度降解。     

固相法氯化聚乙烯与聚氯乙烯共混物的形态与性能

研究了聚氯乙烯(PVC)与固相法氯化聚乙烯(CPE)共混物的应力-应变行为和冲击强度对CPE用量和氯含量的依赖关系,考察了共混物形态与性能的关系。动态力学性能和透射电子显微镜的研究结果表明,PVC/CPE为部分相容体系,两相间存在着一定的相互作用,当CPE氯含量为36％～42％,用量为7～15份时,CPE在PVC/CPE共混物中形成比较完整的网络结构、共混物具有更好的抗冲击性能。Brabender流变仪研究表明,CPE能促进PVC的塑化,共混物的加工性优于纯PVC。     

废聚乙烯薄膜固相氯化制备氯化聚乙烯的研究

本文研究了以废聚乙烯薄膜(WPE)为原料,固相氯化法制备氯化聚乙烯(CWPE)的工艺。研究了氯化温度、氯含量、引发剂、分散剂等因素对CWPE性能的影响。并通过红外光谱的研究阐述了CWPE结构与性能的关系。对CWPE的开发应用作了简要的介绍。以固相法对废聚乙烯薄膜进行氯化制备氯化聚乙烯的研究,国内外至今尚未见报道。     

固相法高氯含量氯化聚乙烯结构的研究

本实验采用搅拌式固相法制备了高氯含量氯化聚乙烯。利用DTA、X光衍射、IR、NMR对其结构进行了研究。结果表明,制备样品中结晶完全消失。相同氯含量的样品其高温氯化时间愈长,氯分布愈均匀。     

固相法氯化聚乙烯脱HCl热稳定性研究

本文采用固相氯化法制备了各种氯含量的氯化聚乙烯（ＣＰＥ）并用氯化氢吸收法系统考察了氯化条件、氯含量对固相法ＣＰＥ热稳定性的影响。结果表明氯化温度对ＣＰＥ的热稳定性有较大影响，高温氯化可以提高ＣＰＥ的热稳定性。在一定范围内随氯含量增加，ＣＰＥ热稳定性也相应增大。对ＣＰＥ脱除ＨＣｌ前后红外光谱及凝胶含量变化的研究表明ＣＰＥ热分解过程伴有交联结构形成。     

废聚乙烯薄膜固相氯化制备氯化聚乙烯的研究

本文报道了以废聚乙烯薄膜(W PE)为原料,用固相氯化法制备氯化聚乙烯(CW PE)的工艺(该工艺国内外至今尚未见报道),探讨了氯化温度、氯含量、引发剂、分散剂等因素对CW PE性能的影响;通过红外光谱的研究讨论了CW PE结构与性能的关系;并对CW PE的开发应用前景作了扼要的介绍。     

流态化固相氯化制备氯化聚乙烯的研究

采用引发剂偶氮二异丁腈（AIBN）涂层可明显提高流态化固相氯化制备氯化聚乙烯的反应速率，适宜的AIBN质量分数为1％－2％，原料气中适宜的氯气体积分数为20％－30％，稳定流化操作气速为21．8－65．4cm/s.     

固相氯化法制备氯化聚乙烯的进展

氯化聚乙烯(CPE)具有一系列引人注目的优良性能,氯化工艺的研究现有溶液氯化法、悬浮氯化法和固相氯化法。本文着重介绍了国内外有关固相氯化法制备CPE的进展,并结合湖北省化学研究所采用搅拌式固相氯化工艺的研究结果,指出它具有流程短、设备腐蚀轻、原材料利用率高、后处理简便、基本无“三废”污染、而且可方便地制得CPE系列产品等优点,是制备CPE的有效方法。     

固相法氯化线性低密度聚乙烯弹性体的制备

线性低密度聚乙烯氯化时加入膨胀润剂能够改善产物的性能。一步氯化温度对产物性能的影响较小;二步氯化温度低于线性低密度聚乙烯的熔点,对产物性能的影响较小,但当高于它的熔点时,产物的性能发生了明显的变化,其性能随氯质量分数的变化呈现出一定的规律性。性低     

国外聚乙烯固相氯化工艺研究概述

本文概述了国外聚乙烯固相氯化方式的研究工作,扼要介绍了固相氯化工艺条件研究的进展情况。 国外聚乙烯固相氯化方式主要有四种:流化床、转动床、固定床和搅拌床,其中搅拌床固相氯化方式是PE固相氯化工艺研究和发展的方向。国外认为采用搅拌式固相氯化方式,以HDPE为原料,用含适量H_2O的Cl_2作氯化剂,TiO_2或SiO_2为防粘剂,以羧酸酐为增白剂,采取热处理或分段氯化工艺条件,完全有可能得到性能良好的CPE,使聚乙烯固相氯化工艺达到工业化生产的要求。     

固相法聚烯烃氯化基本现象研究

以固相法高氯化聚乙烯（ＨＣＰＥ）的制备为例，研究固相法聚烯烃氯化中的基本现象。结果表明：固相法聚烯烃氯化中存在着明显的粘结、烧结、局部过热和密度增高等现象，温度是影响粘结和烧结的主要因素，粘结使氯化速度降低、氯分布均匀性变差，局部过热导致晶区熔融参与氯化，原料、氯含量和粘结决定了产物的密度。     

LDPE固相氯化的热力学表征及其工艺性能研究

报导了笔者所进行的100℃下三段式低密度聚乙烯(LDPE)固相氯化工艺操作的最新工作情况。由红外光谱图谱分析表征了氯化聚乙烯(CPE)的分子结构：在610、670cm^-1处有C—Cl强烈吸收蜂，表明在操作工艺状态下LDPE被均匀氯化。对热力学性能θg(℃)、拉伸强度、断裂伸长率与氯化程度的关系亦做了分析，最终产品定位在35％氯化程度。     

废农用聚乙烯薄膜的固相氯化

作者将废弃 PE 农膜加以破碎,再用固相氯化法进行氯化。研究了氯化条件、氯含量对氯化反应速度及产物性能的影响,并与相同氯化条件下的氯化高密度聚乙烯进行了比较,结果表明:废 PE 农膜氯化制成的氯化聚乙烯在氯含量范围为25～45%内为一弹性体,具有较大的断裂伸长率、较低的硬度和永久形变。作者认为废 PE 农膜经氯化制取氯化聚乙烯弹性体是提高废 PE 回收利用经济效益的有效途径之一,因其原料来源广、成本低、产品性能好。     

气-固相法制备的低黏度高氯化聚乙烯结构

以低密度聚乙烯(LDPE)为原料,采用气-固相氯化法制备低黏度高氯化聚乙烯(LHCPE)。对产物的基本结构和黏度进行了表征。结果表明,LDPE原料表面形态结构将影响产物氯分布均匀程度;气-固相法制备的LHCPE氯分布的均匀程度要低于以高密度聚乙烯(HDPE)为原料制备的高黏度HCPE的;LHCPE为无定型结构,其玻璃化转变温度(Tg)为120℃;涂-4杯黏度为36.3s。     

固相法氯化等规聚丙烯的制备

探讨了等规聚丙烯原料性质对氯化反应的影响,同时研究了氯化反应的基本特征。结果表明,原料等规聚丙烯的熔融指数高、粒度小,有利于进行氯化反应。氯化反应速率随着氯化程度的加深逐渐下降,反应温度和反应程度都会影响氯化氢的脱除。采用搅拌式固相法,控制适当的反应条件可以制得氯化度高于６０％的ＣＩＰＰ产品。     

PE固相法氯化反应的研究

采用固相氯化法制备改性CPE,实验结果表明反应温度、氯含量及引发剂用量对CPE的力学性能有很大影响,在PE固相法氯化反应过程中,其HCl的释放速率与PE及Cl2的量有关。