席夫碱化合物及其复配体系对碳钢缓蚀性能的研究

采用极化曲线、交流阻抗法对比研究了3-甲基-4-胺基缩肉桂醛-5-巯基-1,2,4-三氮唑席夫碱(MACHMT)与其原料的复配体系肉桂醛(CA)、3-甲基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-均三唑(简称MACMT)对Q235碳钢在25℃下、0.5mol/L盐酸介质中的缓蚀性能,并探讨了这两种缓蚀剂的缓蚀机理。实验表明,肉桂醛与3-甲基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-均三唑的复配体系对Q235碳钢的整体缓蚀性和稳定性均高于相同浓度席夫碱化合物MACHMT。     

2，4，6-三巯基-1，3，5-三嗪三钠盐的制备

以三聚氯氰为原料，硫化钠为巯基化试剂，在温度为60-70℃，pH=9的条件下，制备了2，4，6-三巯基-1,3,5-三嗪（收率≥90％）及其三钠盐．并对制备的2，4，6-三巯基-1，3，5-三嗪和瑞士Fluka公司相同的产品进行了红外光谱分析。     

两种5-氨基-3-巯基-1,2,4-三唑衍生物的合成及结构表征

5-氨基-3-苄硫基-1,2,4-三唑和5-氨基-3-正丁烷硫基-1,2,4-三唑都是三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂的中间体,以5-氨基-3-巯基-1,2,4-三唑（AMZ）、苄氯,正溴丁烷为原料,通过对AMZ的烷基化合成上述两种化合物。通过正交实验得到较好的合成工艺条件：5-氨基-3-苄硫基-1,2,4-三唑的合成,温度为60～70℃,反应时间为10min,氯仿的量为25mL时产率可达70.4%;5-氨基-3-正丁烷硫基-1,2,4-三唑的合成,温度为70～80℃,反应时间为1h,AMZ与正溴丁烷的摩尔比为1∶1.1时产率可达78.4%。通过红外光谱、核磁共振氢谱等表征了其结构。     

1-氯-2，4，5-三甲基苯的合成方法

以偏三甲苯为原料,HCl—H2O2—CH3COOH为催化活化体系,一步法合成1-氯-2,4,5-三甲基苯,通过正交实验,考察了影响反应的各种因素,确定了反应的最佳条件：温度为60℃,H2O2与偏三甲苯（TMB）的摩尔比为4．5,HCl与TMB的摩尔比为4：1,进料完全后反应时间为2h,在此条件下反应的原料转化率为98．4％,产品收率为82．8％,纯度为99％。     

4-氨基-2-甲基-1-丁醇的合成

设计并合成了一种重要药物中间体4-氨基-2-甲基-1-丁醇。以异丁烯醇、乙酰氯为初始原料,经酯化反应、氢甲酰化反应、胺化还原反应和水解反应制得目标产物。经优化后的反应条件如下:氢甲酰化反应中膦配体/铑催化剂的摩尔比为4∶1,反应温度为120 ℃,合成气（CO/H₂）压力为3 MPa,反应得到中间体醛;胺化还原反应中兰尼镍/底物醛的质量比为1∶20,H₂压力为0.9 MPa,反应得到中间体胺。最后,通过核磁共振氢谱对产物进行了表征,确认目标产物为4-氨基-2-甲基-1-丁醇。产物的总收率为62%。该合成路线原料易得,条件温和,流程简便,有实现工业化生产的价值。     

2-氯-3-氨基-4-甲基吡啶的合成

以4,4-二甲氧基-2-丁酮和丙二腈为原料经Knoevenagel缩合、硫酸环合、氧氯化磷和五氯化磷氯化、氰基水解,最后经Hofmann降解五步反应合成目标产物2-氯-3-氨基-4-甲基吡啶(CAPIC),总收率约为57.3%.并通过IR,1 H NMR对目标化合物的结构进行了表征.     

2-氯-3-氨基-4-甲基吡啶的合成

以4,4-二甲氧基-2-丁酮和丙二腈为原料经Knoevenagel缩合、硫酸环合、氧氯化磷和五氯化磷氯化、氰基水解,最后经Hofmann降解五步反应合成目标产物2-氯-3-氨基-4-甲基吡啶（CAPIC）,总收率约为57．3％。并通过IR,^1HNMR对目标化合物的结构进行了表征。     

4-氨基-1，2，4-三氮唑的合成

以甲酸和水合肼为原料,采用缩合一环合两步法反应合成了4-氨基-1,2,4-三氮唑。优化影响缩合反应和环合反应的反应条件．结果表明缩合反应的最优条件为：n（甲酸）：n（水合肼）-2．2：1．0、缩合温度120℃、缩合时间2h,在此条件下中间产物N,N-二甲酰肼的收率为92．3％;环合反应的最优条件为：n（N,N-二甲酰肼）：n（水合肼）-1．0：1．1、环合温度160℃,环合时间4h,在此条件下4-氨基-1,2,4-三氮唑收率为95．6％,两步反应总收率85．5％。     

2-氨基甲基-3-氯-5-三氟甲基吡啶盐酸盐的合成

以2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶为起始原料,经亲核取代反应、亚胺水解反应和脱羧反应制得2-氨基甲基-3-氯-5-三氟甲基吡啶盐酸盐.在优化条件下,反应总收率76.6%(以2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶计),质量分数为99.0%,产品及重要中间体结构经1 H-NMR,MS表征确认.该工艺操作简单,条件温和,收率高,合适工业化生产.     

HC l溶液中酸性离子液体对Q 2 3 5钢的缓蚀作用

通过电化学测试研究了 N - ( 4 - 磺酸基丁基) 三乙基铵硫酸氢盐( [ ( CH2) 4S O3HT EA] [ HS O4] ) 酸性离子液体在2 5℃、 0. 5m o l / L的 HC l溶液中对 Q 2 3 5钢的缓蚀性能。结果表明, 该离子液体在一定的浓度范围内能够减缓 HC l溶液对 Q 2 3 5钢的腐蚀, 当离子液体的浓度为1 4mm o l / L时, 缓蚀效果最好。X射线光电子能谱( X P S) 表征结果表明, 在 Q 2 3 5钢表面离子液体能够形成吸附保护膜, 覆盖反应活性中心, 减缓 HC l溶液对 Q 2 3 5钢的腐蚀。     

螯合—中性萃取剂对铕的协同萃取

本文进一步研究了螯合－中性协同萃取体系：１－苯基－３－甲基－４－（２′－氯苯甲酰基）吡唑酮－５（ＰＭＣＢＰ）分别与三辛基氧膦（ＴＯＰＯ）、二辛基亚砜（ＤＯＳＯ）、二环己基亚砜（ＤＣｙＨＳＯ）和磷酸三丁酯（ＴＢＰ）的二甲苯溶液从盐酸介质中对铕（Ⅲ）的萃取．实验结果表明均有明显的协同应采用斜率法测定了协萃配合物的组成为：ＥｕＡ２·Ｃｌ·Ｂ（ＨＡ＝ＰＭＣＢＰ，Ｂ＝ＴＯＰＯ，ＤＯＳＯ，ＤＣｙＨＳＯ，ＴＢＰ）．中性萃取剂的协萃能力是：ＴＯＰＯ＞ＤＯＳＯ＞ＤＣｙＨＳＯ＞ＴＢＰ．计算了它们的萃取平衡常数，并且讨论了协萃机理     

1－苯基－3－甲基－4－酰代吡唑酮－5与TOPO对钕的协同萃取

研究了螯合－中性协同萃取体系：１－苯基－３－甲基－４（２＇－氯苯甲酰基）吡唑酮－５（ＰＭＣＢＰ）与三辛基氧腾（ＴＯＰＯ）的二甲苯溶液从盐酸介质中对钕（Ⅲ）的萃取．实验结果表明有明显的协同效应．采用斜率法测定了协萃配合物的组成为Ｎｄ（ＰＭＣＢ）２·Ｃｌ·ＴＯＰＯ．计算了萃取平衡常数，并且讨论了协萃机理．     

基于3-(4-Biphenylyl)-4-phenyl-5-tert-butylphenyl-1,2,4-triazole(TAZ)制备的薄膜电阻的磁效应

讨论了采用热蒸镀方法制备的结构为ITO/β-NPB(55-xnm)/Alq3(45nm)/TAZ(xnm)/LiF(0.5nm)/Al的器件的磁效应。在室温下研究了x分别取0、5、10、15nm时器件的电阻率与磁场之间的变化关系。结果表明,x=0nm时,在10V电压下,电阻率变化率Δρ/ρ随磁场强度的增大而增大;当磁场强度B=110mT时,Δρ/ρ达到最大,仅为8.22%。当x分别取5、10、15nm时,Δρ/ρ为随磁场的增大而减小;在相同磁场强度下,x越大,Δρ/ρ越大;当B=110mT,x=15nm,电压为10V时,Δρ/ρ的数值达到最大,为-16.92%。     

硼和硫对Inconel718合金性能的影响

研究了掺杂不同含量的硼和硫对Inconcl718合金的影响．结果发现,硼的作用与硫的作用几乎相互独立,硼与硫之间的交叉作用可以忽略,二者的复合作用约等于其各自单独作用之和．     

Si—Zr—B涂层结构稳定性及对高温合金熔体的形核惰性

利用熔模制壳技术在壳型内壁制备了Si-Zr-B基底涂层（SiO279%,ZrO218%,B2O33%,wt%）。再利用溶胶－凝胶原理，在基底涂层表面制备了适宜厚度的同成分玻璃膜涂层。将涂层在1500℃保温30min后，XRD结果表明，涂层的析晶量仅为1％－3％，具有很高的高温结构稳定性，过冷实验表明，DD3单晶高温合金可在该Si-Zr-B涂层壳型内获得最大140K过冷度，完全可以实现深过冷快速凝固，证明Si-Zr-B涂层具有良好的形核惰性。     

大肠杆菌ATCase抗反馈抑制突变体的构建及其对胞苷积累的影响

为解决胞苷生物合成途径中天冬氨酸氨甲酰转移酶受胞苷三磷酸反馈抑制调节的问题,通过对其碱基序列和蛋白质结构分析,利用基因定点突变的方法构建了大肠杆菌的ATCase突变酶,得到三个突变体：M1（H20L）、M2（K60E）、M3（K94E）,并在E.coli DH5α中对融合蛋白进行了表达．酶活测定表明,M1、M2、M3的ATCase酶相对活性都比野生型M0的高,分别为野生型M0的1．10、1．22和1．37倍,且比活力都有不同程度提高．与含野生型pyrBl基因的M0相比,含突变型基因的M1、M2和M3均对15mmol／L的CTP具有强的抗反馈抑制作用,且M1、M2和M3的抗CTP反馈抑制作用分别是M0的5．4、6．0和8．5倍．最后将各突变质粒转入到E．coli Cytl0（Acdd）中进行发酵培养,结果表明,与未含突变基因菌株相比,各含突变基因菌株的胞苷积累量均有不同程度的提高,说明ATCase定点突变使胞苷的合成积累途径得到了不同程度的强化．     

ZnFe2O4和NiFe2O4的磁热效应研究

采用水热合成法（180℃）,选择不同pH值和不同反应时间,制备出不同的ZnFe2O4和NiFe2O4磁粉,通过XRD、SEM、VSM图谱对其进行表征分析,并对其在微波磁场中的升温情况进行测量和分析．结果表明,在不同浓度、不同微波功率下,ZnFe2O4流体温度稳定在50．0℃～61．8℃;NiFe2O4流体温度稳定在52．7℃～66．2℃．     

组织、强度、应力比对18Cr2Ni4WA钢疲劳裂纹扩展门坎值的影响

本文系统地研究了18Cr2Ni4WA钢疲劳裂纹扩展门坎值的规律。对于晶粒度相同的淬火回火组织,当P≤R_u时得到了门坎值与强度、应力比的综合关系;当R>R_u时得到了本征门坎值与强度的关系。晶粒度相同、强韧性相等时不同类型组织的门坎值随应力比变化的则律不完全相同。对于上述结果从氢脆机理、裂纹闭合效应,塑变机制出发进行了讨论,并指出门坎值与疲劳极限的比值与强度有关。     

DBSA含量对纳米Fe3O4/导电聚苯胺结构和 电磁性能的影响

以十二烷基苯磺酸（DBSA）为乳化剂和掺杂剂,过硫酸铵（APS）为氧化剂,采用乳液聚合的方法合成了导电聚苯胺包覆磁性四氧化三铁的核-壳纳米复合材料。通过TEM、FTIR、XRD、介电常数和磁导率的测量研究了反应中DBSA的含量对合成纳米颗粒的微观结构和电磁性能的影响。结果表明：当DBSA和苯胺的摩尔比为1.0时,得到的Fe3O4/PANI/DBSA微粒的粒径在120 nm左右,颗粒的分散状态较好;FTIR和XRD的表征说明,DBSA的加入量在很大程度上影响掺杂态聚苯胺的导电性和结晶性;介电常数和磁导率的测