胆汁酸及其丁二酸衍生物的解吸化学电离质谱

用氨作反应气,研究一些游离胆汁酸及其丁二酸衍生物的解吸化学电离(DCI)质谱。观察到较高强度的加合离子[M+NH_4]~+、质子化分子离子[M+H]~+和分子离子[M]?。对大多数研究的样品,加合离子为基峰,亦生成由连续失水、失去侧链、D或A环形成的碎片离子。同时测定所有样品的氨化学电离[CI(NH_3)]和电子轰击(EI)质谱。比较DCI、CI和EI质谱,DCI可生成最高强度[M~++NH_4]~+、[M+H]~+及M?离子。     

H-D质谱双束流测量接收器

作低丰度 D 样品同位素质谱分析时,为了提高测量数据的精确度,须测量质量数为[2]和[3]的离子流,但在[3]的谱峰上叠加着[HD]~+和[H_3]~+两种离子成份,[H_3]~+系由分子-离子碰撞作用生成的:H_2~++H_2→H_3~++H产生 H_3~+的多少,与离子源里的气体压力有关,即第二次碰撞离子数量与气体压力的平方成正比关系。因此,在实验中须力求减少气     

环丙烷衍生物的质谱研究

本文报道一系列环丙烷衍生物的EI质谱,借助亚稳跃迁和高分辩质谱讨论了断裂途径,总结了断裂规律。反式-3-乙炔基-反式-2-苯甲酰基-1-取代苯基环丙烷(1～7)和反式-3-三甲硅基乙炔基-反式-2-苯甲酰基-1-取代苯基环丙烷(8～15)的分子离子峰都很弱,主要离子有[M—COC_6H_5]~ 和C_6H_5CO~ 。化合物(1～7)还出现[M—CO]~ 离子,同时发生苯基重排。而化合物(8～15)则为三甲硅基的重排并生成[M—Me_3SiOH]~ 离子。反式(或顺式)-3-三甲硅基-反式-2-苯甲酰基-1-取代苯基环丙烷(16～25)的分子离子峰很强,有些为基峰。另外还生成[M—MeSiO]~ 和[M—MeSiOH]~ 离子。苯环上的取代基团X对分子离子和一些碎片离子的强度有明显的影响:随X电负性的增强,相应离子的强度下降。     

三核钼簇合物的质谱研究

本文通过快原子轰击质谱研究[Mo_3S_7(dtp)_3]Cl(dtp=S_2P(OEt)_2),获得去Cl原子含有簇芯Mo_3S_7的系列碎片离子。又通过化学衍生方法,对难汽化的[Mo_2S_4(dtp)_4)Py簇合物进行化学修饰,获得易挥发的[Mo_3S_4(RCO_2)(dtp)_3]Py,其中R=H,C_2H_5,Py=NC_5H_5。该簇合物的电子轰击谱表明,除按正常的单分子分解而出现的系列碎片离子外,还发现该簇合物中μ_3—S被μ_3—O取代质量数相差16amu系列碎片离子簇峰即[Mo_3OS_3(RCO_2)_(1→0)(dtp)_(3→2)]~ 。最后,对O帽取代S帽的可能机制作了探讨。     

基于UHPLC-Q-TOF MS/MS的胆南星中胆汁酸类成分的质谱裂解规律研究

采用超高效液相色谱-四极杆-飞行时间串联质谱(UHPLC-Q-TOF MS/MS)法研究胆南星中4种类型25种胆汁酸类成分在电喷雾离子源正、负离子模式下的质谱裂解规律。结果表明,一级质谱中,25种胆汁酸类成分均可得到加氢(脱氢)的准分子离子峰[M+H]⁺([M—H]^-);二级质谱中,不同类型胆汁酸类成分(包含多种同分异构体)的裂解途径大多是脱去母核上的取代基产生H₂O及CO₂的中性碎片丢失。尤其是甾体母核C17位的功能基团更易裂解,产生一系列特征性碎片离子。游离胆汁酸在正离子模式下可发生A环和C环开裂,产生m/z 175.112 3、161.096 6、147.081 4离子;在负离子模式下可发生中性丢失,形成[M—H—CO₂]^-、[M—H—H₂CO₂]^-、[M—H—H₂O—H₂CO₂]^-离子。此外,在正...     

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聚合硫酸铁聚合硫酸铁是一种新型高效无机高分子絮凝剂(简称 PFS)。它水解时能产生大量的[Fe(H_2O)_B]~(3 )、[Fe_2(OH)_3]~(3 )、[Fe_3(OH)_(20)]~(4 )和羟基桥联形成各级多核络合铁离子,因此在水处理过程中对悬浮胶粒表面的电荷有很强的中和能力,生成的絮凝颗粒     

盐酸雷诺希芬的电子电离质谱和快原子轰击电离(-)质谱研究

盐酸雷诺希芬是一种用于治疗骨质疏松症的药物 ,采用 EI-MS、FAB( -) -MS两种质谱技术分别对其的结构和裂解途径进行了研究。采用 FAB( -) -MS,获得 m/z5 1 0 [M+HCl+H]-、m/z5 0 9[M+HCl]-、m/z473 [M]和 m/z472 [M-H]质谱峰 ;采用 EIMS,获得 m/z473 [M]+ 、m/z474[M+H]+ 。因此 ,分子离子m/z 473 [M]+ 与分子式 C2 8H2 7NO4S相符。并解释了其中的主要特征子离子 ,并对其结构进行了确证。     

滴注剂的选择

滴注式可控气氛是将有机液体直接滴入高温炉内由于热分解而产生的。气氛的主要成分为 CO、H_2,还有少量的 CO_2、H_2O、CH_4等气体。因此要求所选择的有机液体在高温下容易分解并能产生 CO、H_2、[C]、[N]等。综合国内外采用的滴注剂可分成如下几类;     

高效液相色谱与质谱脱机联用(HPLC-MS)进行低聚木糖的结构序列分析

在多糖的结构序列分析中,多糖的降解或部分降解(包括酸水解或酶降解)产物的分离和鉴定十分重要。近年来,质谱法因样品用量少,可以直接得到精密分子量和分子式,以及特征离子等特点,作为生物样品的鉴定手段受到重视[1]。由于糖类及其衍生物的挥发性差,对热不稳定。因此,气相色谱作为低聚糖的分离有一定的局限性。采用高效液相色谱(HPLC),在室温下直接进行糖类及其衍生物的分离,并收集各组分供质谱进行结构测定是一种较为理想的方法。前文[2][3],曾报导了中性糖,氨基糖等单糖、双糖以及若干β-D-1→4低聚木糖的HPLC 分析,均得到较为满意的结果。本文将以全乙酰化木糖和全乙酰化β-D-1→4低聚木糖(样品Ⅰ—Ⅵ)为模型,HPLC-MS 脱机联用,对低聚木糖进行结构序列分析。全乙酰化低聚木糖(Ⅰ-Ⅵ)以C_(?8)硅烷基键合固定相(ODS),乙腈—水—甲醇(55:40:5)为流动相,进行反相HPLC 分离。样品(Ⅰ-Ⅵ)直接进样法进行70eV 电子轰击源质谱(EIMS)分析,从有规律的碎裂过程中,得到一系列强的碎片峰。以氨为反应剂的化学离子源质谱(CIMS)分析,得到准分子离子峰[M+NH_4]~+如木六糖+四乙酸酯(Ⅵ)的[M+NH_4]~+为1416和一些碎片峰,从而获得测定低聚糖的一系列结构信息。     

热处理工应知应会问答

6.氨气、煤油的物理、化学性质是什么?如何保管? 答:(1)氨气的分子式为NH_3。①物理性质:常温下为无色气体,具有强烈的刺激味,比空气轻,易液化,在0℃和4.2大气压下即凝结成液体,液氨的沸点为-33.5℃。极易溶于水,其水溶液叫氨水。②化学性质:氨能与水反应:NH_3 H_2O=NH_4OH,氨能与氧反应:4NH_3 3O_2燃烧2N_2↑ 6H_2O。氨气在常压下加热到一定温度便开始分解:2NH_3327℃3H_2 2〔N〕。我们就是利用氨气在高温下分解产生的活性氮     

天然产物的质谱研究 Ⅷ.寡糖甙与Na~ 加合离子的快原子轰击质谱和质量分离离子动能谱

研究了三种糖甙与Na~ 加合离子的快原子轰击质谱(FABMS)和质量分离离子动能谱(MIKES)。实验结果表明,当把这几种糖甙与氯化钠(NaCI)一起加到基质中时,在FAB谱中出现丰度相当高的[M Na]~ 加合离子,它的丰度比[M H]~ 要高得多。[M Na]~ 离子的MIKES为这些甙所连糖的序列分析提供了方便的方法。     

盐酸雷诺希芬的电子电离质谱和快原子轰击电离(-)质谱研究

盐酸雷诺希芬是一种用于治疗骨质疏松症的药物,采用EI-MS、FAB(-)-MS两种质谱技术分别对其的结构和裂解途径进行了研究.采用FAB(-)-MS,获得m/z 510[M HCl H]-、m/z 509[M HCl]-、m/z 473[M]和m/z 472[M-H]质谱峰;采用EIMS,获得m/z 473[M] 、m/z 474[M H] .因此,分子离子m/z 473[M] 与分子式C28H27NO4S相符.并解释了其中的主要特征子离子,并对其结构进行了确证.     

卟啉的四甲基硅烷/甲烷的化学电离质谱

四甲基硅烷作反应气的化学电离质谱对卟啉的分析能提供有关[M 73]~ 离子和分子结构的信息。本文研究了该方法的实验条件、分析结果和局限性。     

介绍一种新淬火剂

最近,国外试验了两种新淬火剂——硫酸铜水溶液。其成分是: 1、250克/升CuSO_4·5H_2O 75克/升H_2SO_4(比重1.82); 2、30克/升CuSO_4·5H_2O 100毫升NH_4OH(25％浓度) 120克/升H_2C_2O_4(草酸) 35克/升NaF H_3PO_4到pH3.5。为了测定这两种淬火剂的冷却速度,用直径4.5毫米的GCr15钢球做试样,将铬铝热电偶焊在钢球中心,试样在电炉内加热到860℃,     

介绍一种新淬火剂

最近,国外试验了两种新淬火剂——硫酸铜水溶液。其成分是:1、250克/升 CuSO_4·5 H_2O 75克/升 H_2SO_4(比重1.82);2、30克/升 CuSO_4·5H_2O 100毫升 NH_4OH(25%浓度) 120克/升 H_2C_2O_4(草酸) 35克/升 NaF H_3PO_4到 pH3.5。为了测定这两种淬火剂的冷却速度,用直径4.5毫米的 GCr15钢球做试样,将铬铝热电偶焊在钢球中心,试样在电炉内加热到860℃,     

伊维菌素在电喷雾质谱中的行为及其机理的研究

用电喷雾飞行时间质谱 (ESI TOF MS)研究了伊维菌素在ESI正、负离子检测方式下的加合和碎裂行为。正离子检测方式下的最佳有机溶剂浓度为5 0 %甲醇。在nozzle电压为 12 0V时 ,[M +NH4]+ 响应最强 ,而 [M +Na]+ 和 [M +K]+ 响应在 30 0V达最大值。伊维菌素在ESI MS中 ,得不到 [M +H]+ 峰。负离子的最佳有机溶剂浓度为 90 %甲醇 ,低nozzle电压时加合离子的强度很高 ,主要形成 [M +Cl]- 、[M +HCOO]- 、[M +CH3COO]- 和 [M +C3H5 O3]- ,加大nozzle电压 ,碎裂峰强度增加 ,主要是失掉一个氢 ,以及在此基础上再失掉一个或两个水分子、糖基 ,及反Diels Alder碎片的峰。当nozzle电压为 2 0 0V时 ,[M -H]- 峰达最大值。     

四极质谱中的离子—分子缔合反应：Ⅰ.芳香酸及其衍生物的四极质谱

用Finnigan MAT-4510型仪器,在进样方式为DEP的条件下,对六十种不同类型的芳香酸及其衍生物进行了质谱测定。发现在某些结构条件下,会生成[M ArCO]~ 和[M Ar]~ 等加合离子。详细探讨了发生这种离子-分子缔合反应的条件、规律和机理,阐述了离子-分了缔合反应的意义。     

标准加入法测定水中的硼

性能良好的BF_4~-离子选择电极(上海冶金所制备)的出现给硼的测定提供了新途径。试液不需离子交换分离,直接氟化测定。含硼水样以氢氟酸酸化(～1.5％),加热剂沸,冷却后以3M NH_3·H_2O调pH值为4.5后,定容,以BF_4~-电极指示,标准加入法测定。本法可测定卤水中>100 ppb的硼。大量的K~ 、Na~ 、Li~ 、Ca~(2 )、Mg~(2 )、Cl~-、SO_4~(2-)和适量的Fe~(3 )、Al~(3 )、CO_3~(2-)、NO_3~-、Br~-无显著影响;可用AgCl粉末或Ag_2SO_4液消除I~-的干扰。本方法回收率在93—105％,变动系数3％。以定量制备的氟硼酸钾溶于HF中,稀释后以3MNH_3·H_2O中和到pH值为4.5,定容制得BF_4~-标准溶液,贮于塑料瓶中,至少可稳定一周。     

HPLC-IT-TOF MS快速区分达格列净中间体及其位置异构体

本研究采用高效液相色谱-离子阱-飞行时间质谱法(HPLC-IT-TOF MS)对降糖药达格列净原料药中间体5-溴-2-氯-4’-乙氧基二苯甲酮(化合物1)及其异构体5-溴-2-氯-2’-乙氧基二苯甲酮(化合物2)进行区分。在不同碰撞能量下,对[M+H]+和碎片离子绘制能量分辨曲线,依据高精确度质荷比信息确定碎片离子的元素组成,并提出了可能的碎裂机理。结果表明:两种异构体的能量分辨曲线表现出明显差异,化合物1的主要碎片离子为[M+H-C_6H_5OC_2H_5]+(m/z216.90),化合物2的主要碎片离子为[M+H-C_2H_4O]+(m/z294.95)。推测原因可能是乙氧基取代位置的不同对质子H迁移产生了不同的影响。该方法操作简便、灵敏度高,在没有对照品的情况下也能快速区分位置异构体。     

5—三氟甲基咪唑衍生物的质谱研究

本文报过一系列1-取代-5-三氯甲基咪唑-4-磷酸二乙酯和4-羧酸乙酯化合物的质谱，并利用高分辨质谱和亚稳跃迁技术研究其裂解机理。4-位为磷酸二乙酯的化合物，分子离子的裂解方式为：二乙基磷酸酯的断裂形成[M-C2H4] 、[M-C2H5] 、[M-OC2H4] [M-C2H5] 和[M-C2H4] 等离子，另外从分子离子失去三氟甲基生成[M-CF2] 离子．有趣的是发生乙基和乙烯的重排，同时发生C-P键断裂，形成一系列重排离子。当个位为羧酸乙酯时，分子离子的裂解主要发生在羧酸酯的断裂。