以涤纶废丝、废块制备对苯二甲酸二(2-乙基)己酯的研究

探讨了涤纶(PET)生产中的废丝、废块与2 乙基己醇(2 EH)直接醇解合成对苯二甲酸二(2 乙基)己酯(DOTP)的工艺过程及条件。当n(2 EH)∶n(PET)=(2 8～3 0)∶1,反应温度210～230℃,催化剂用量占总投料量的质量分数为0 2%～0 3%时,可以得到二级品标准的DOTP,对PET的收率为97 5%～97 9%。     

增塑剂DOTP的非酸催化合成工艺

较详细地考察了Ti(OBu)_4为催化剂,分别用正品对苯二甲酸和工业废品对苯二甲酸,与2-乙基己醇酯化合成DOTP[对苯二甲酸二(2-乙基)己酯),可供工业生产DOTP参考。     

废弃白泥制备高品质DOTP增塑剂的新工艺研究

经过酸处理,pH在3.8左右的废弃白泥,以摩尔比为1∶3和2-乙基己醇为主要原料,原料总质量1%的钛酸四丁酯为催化剂,220℃下进行酯化反应,之后通过中和水洗、脱醇和脱色三步反应制得环保增塑剂DOTP。不仅解决了废弃物白泥的治理问题,而且变废为宝,得到的产物DOTP被列为无毒增塑剂应用在PVC制品的主要添加剂中。     

以涤纶废丝、废块制备对苯二甲酸二（2—乙基）己酯的研究

探讨了涤纶(PET)生产中的废丝、废块与2—乙基乙醇(2—EH)直接醇解合成对苯二甲酸二(2—乙基)己酯(DOTP)的工艺过程及条件。当n(2—EH)：n(PET)＝(2．8—3．0)：1，反应温度210—230℃，催化剂用量占总投料量的质量分数为0．2％一0．3％时，可以得到二级品标准的DOTP，对PET的收率为97．5％一97．9％。     

硫酸氢钠催化合成水杨酸异辛酯

以水杨酸和2-乙基己醇为原料,硫酸氢钠为催化剂,合成了水杨酸异辛酯,并用UV,IR和GC-MS等对其进行了表征.采用正交试验考察了影响酯收率的因素,得到了较佳工艺条件:水杨酸0.05 mol,n(2-乙基己醇):n(水杨酸)=3:1,反应时间4 h,催化剂1.250 g,反应温度150℃,不加带水剂,酯化率可达83.5%,酯收率78.5%.     

无毒增塑剂柠檬酸三(2-乙基)己酯的合成

以柠檬酸和2-乙基己醇为原料,用氧化二正丁基锡为催化剂合成了无毒增塑剂柠檬酸三(2-乙基)己酯,考察了反应温度、催化剂用量、醇酸摩尔比、反应时间等因素对反应结果的影响,对合成的产品进行了红外光谱分析。实验结果表明,氧化二正丁基锡催化合成柠檬酸三(2-乙基)己酯的最佳反应条件为n(柠檬酸)∶n(2-乙基己醇)=1∶3.60,催化剂用量为柠檬酸质量的0.5%,反应时间为120min,反应温度为150～160℃,在最佳反应条件下,柠檬酸三(2-乙基)己酯收率在98%以上。     

阻燃含磷聚酯醇的制备研究

利用亚磷酸三乙酯与聚对苯二甲酸乙二酯醇交换反应制备了一种新型反应型阻燃含磷聚酯醇,研究了工艺因素对反应产率的影响。结果表明:单丁基二羟基氯化锡(4101)催化的反应产率高于碳酸钾、单丁基氧化锡和4-二甲氨基吡啶的催化产率;优化的4101用量为0.05%、反应温度为150℃、时间为3.0 h;IR分析表明合成了阻燃含磷聚酯醇。     

甲基磺酸铜催化合成柠檬酸三(2-乙基己基)酯的研究

研究了以甲基磺酸铜催化柠檬酸和2-乙基己醇的酯化反应,考察了反应温度、催化剂用量、醇酸摩尔比等对反应的影响。结果表明,甲基磺酸铜催化合成柠檬酸三(2-乙基己基)酯的最佳反应条件为:n(2-乙基己醇)∶n(柠檬酸)=1.08∶0.3,催化剂用量0.30%(以酸的物质的量计),反应温度120~130℃,负压操作。在最佳反应条件下,柠檬酸三(2-乙基己基)酯收率在98%以上;反应结束后,催化剂通过简单的相分离,即可重复使用,重复使用5次,其催化活性无明显下降,产品收率仍可达到90%以上。     

Synthesis of Nontoxic Plasticizer Tri(2-ethylhexyl)citrate

以柠檬酸和2-乙基己醇为原料,用氧化二正丁基锡为催化剂合成了无毒增塑剂柠檬酸三(2-乙基)己酯,考察了反应温度、催化剂用量、醇酸摩尔比、反应时间等因素对反应结果的影响,对合成的产品进行了红外光谱分析.实验结果表明,氧化二正丁基锡催化合成柠檬酸三(2-乙基)已酯的最佳反应条件为n(柠檬酸)∶n(2-乙基己醇)=1∶3.60,催化剂用量为柠檬酸质量的0.5％,反应时间为120 min,反应温度为150～160℃,在最佳反应条件下,柠檬酸三(2-乙基)己酯收率在98％以上.     

废聚对苯二甲酸乙二醇酯的高温醇解研究

通过高温高压醇解法对废聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)在催化剂金属醋酸盐作用下,进行乙二醇醇解得到对苯二甲酸乙二醇酯(BHET),研究了废PET高温醇解的影响因素及工艺条件。结果表明:在高温醇解反应中,乙二醇与废PET的质量比和反应压力为主要影响因素,反应温度和解聚时间为次要影响因素;BHET收率随反应时间的延长、温度与压力的升高、乙二醇与废PET的质量比加大、催化剂的用量增大而增加,而二甘醇含量(除质量比因素)及醇解产物的熔点则随其相应降低;最佳醇解反应条件为压力0.4 MPa、乙二醇与废PET质量比0.5∶1.0、反应温度250℃、反应时间4 h,BHET收率达82%。     

低挥发环保增塑剂对苯二甲酸二（2⁃丙基庚）酯的应用研究

以对苯二甲酸和2?丙基庚醇为原料,在钛酸异丙酯为催化剂的条件下制备对苯二甲酸二（2?丙基庚）酯（DPHTP）,并将DPHTP作为增塑剂用于制备聚氯乙烯（PVC）柔性薄膜,与市售DOP和DOTP进行应用性能的比较。通过傅里叶变换红外光谱和核磁共振氢谱对产物进行结构分析;通过热失重分析、拉伸测试、耐迁移测试和耐挥发性测试等比较DPHTP、DOP以及DOTP增塑的PVC薄膜在力学性能等方面的差异。结果表明,相比DOP和DOTP,DPHTP具有更低的挥发性,其增塑的薄膜有着更优异的热稳定性以及更高的体积电阻率;其中,DPHTP的加热减量为0.031 90 %,DPHTP增塑的薄膜的热失重5 %的温度为272 ℃,体积电阻率为6.5×10⁹ Ω·m;DPHTP具有更低的挥发性且可以赋予PVC材料优异的电绝缘性能,在包装材料和电线电缆行业具有广阔的开发前景。     

Synthesis and evaluation of epoxidized vegetable oleic acid as a novel environmental benign plasticizer for polyvinyl chloride

A bio-based plasticizers, acetyl-oleate triethylene glycol (AOT), was successfully synthesized by using oleic acid as a raw material through esterification, epoxidation, and acetylation. Its structure was analyzed by Fourier transform infrared spectroscopy and ¹H nuclear magnetic resonance. The plasticizing performances of this plasticizer was compared with those of two commercial ones: dioctyl terephthalate (DOTP) and dioctyl adipate (DOA). This was done by blending these plasticizers with PVC, respectively. Thermal gravimetric analysis results showed that the 5% weight loss temperature of PVC with AOT was 53°C higher than that of DOA and 36°C higher than that of DOTP. The tensile results showed that the AOT plasticized PVC had excellent stretchability: its elongation at break with 50 phr AOT reached 697.7%. Furthermore, its transmittance was as high as 90%, showing better compatibility of ATO with PVC.     

2-苯基-1,3-丙二醇二氨基甲酸酯合成研究

以苯乙酸甲酯为起始原料 ,二甲亚砜作溶剂 ,在 4 5℃和甲醛进行缩合反应 ,生成α 羟甲基苯乙酸甲酯。用硼氢化钠作为还原剂 ,在有机溶剂中还原α 羟甲基苯乙酸甲酯 ,得到 2 苯基 1,3 丙二醇 (PPD) ,产率大于 75 %。以钛酸四丁酯作催化剂 ,使PPD和氨基甲酸正丁酯在 180℃进行酯交换反应 ,蒸馏除去正丁醇后 ,用甲醇重结晶 ,得到 2 苯基 1,3 丙二醇二氨基甲酸酯 ,产率大于 85 %。通过元素分析、IR和HNMR ,对中间体和目标化合物进行了表征。     

Glycolysis of poly(ethylene terephthalate) wastes in xylene

To reclaim the monomers or prepare intermediates suitable for other polymers zinc acetate catalayzed glycolysis of waste poly(ethylene terephthalate) (PET) was carried out with ethylene or propylene glycol, with PET/glycol molar ratios of1 : 0.5–1 : 3, in xylene at 170–245°C. During the multiphase reaction, depolymerization products transferred to the xylene medium from the dispersed PET/glycol droplets, shifting the equilibrium to glycolysis. Best results were obtained from the ethylene glycol (EG) reaction at 220°C, which yielded 80 mol % bis-2-hydroxyethyl terephthalate monomer and 20 mol % dimer fractions in quite pure crystalline form. Other advantages of employment of xylene in glycolysis of PET were improvement of mixing at high PET/EG ratios and recycling possibility of excess glycol, which separates from the xylene phase at low temperatures. © 1998 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 69: 2311–2319, 1998     

回收PTA制取电缆增塑剂的新工艺

用富含对苯二甲酸(PTA)的工业废弃苯酐和异辛醇合成了增塑剂对苯二甲酸二异辛酯(DOTP),研究了不同反应条件对合成工艺的影响。结果表明:以钛酸四丁酯为催化剂,催化剂用量0.2%、醇酸物质的量之比2.2:1、240℃下反应4h,转化率大于99%,气相检测蒸馏后产品有效成分达94%。通过此工艺合成DOTP,可以避免原料纯化所带来的碱化、提纯、酸化、干燥等诸多步骤,所有杂质都在产品纯化中去除,且产品质量良好。     

由聚酯废料合成DOTP的研究

介绍了由聚酯废料为原料,用直接酯交换法合成ＤＯＴＰ增塑剂的反应原理,合成方法及产品应用。     

PET/nano-MgO复合材料的性能研究

通过熔融共混法制备了聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）/纳米氧化镁（nano-MgO）复合材料,对该复合材料的力学性能进行了测试,并用扫描电子显微镜对nano-MgO在复合材料中的分散情况进行了观测。通过差示扫描量热法研究了复合材料的结晶性能,通过热重分析研究了复合材料的热稳定性,通过紫外可见光谱研究了复合材料的紫外屏蔽性能。结果表明,nano-MgO含量为1 %时复合材料的缺口冲击强度比纯PET高15 %,nano-MgO含量为2 %时复合材料的拉伸强度比纯PET高8 %;nano MgO在复合材料中分散均匀;nano-MgO含量为2 %时复合材料的结晶半峰宽为7.7 ℃,比纯PET低15 %;nano-MgO含量为2 %时复合材料的熔点为252.4 ℃,比纯PET高4.1 ℃;nano MgO含量为3 %时复合材料屏蔽紫外线的截止波长为300 nm,比纯PET高11 %。     

Glycolysis of polyethylene terephthalate waste fibers

Glycolysis of polyethylene terephthalate waste fibers was carried out using excess ethylene glycol in the presence of different simple chemicals, namely, glacial acetic acid, lithium hydroxide, sodium sulfate, and potassium sulfate. Good yields (> 60%) of the monomer bis(2‐hydroxyethylene terephthalate) were obtained using these chemicals as depolymerization catalysts. The purified monomer was characterized by elemental analysis, melting point, IR spectroscopy, and nuclear magnetic resonance. The qualitative and quantitative yields of the monomer obtained using these catalysts are most comparable with the conventionally used heavy metal catalysts such as zinc acetate and lead acetate. The chemicals used, being cheap and comparatively less harmful to the environment, offer further advantages in chemical recycling of polyester waste fibers. © 2005 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 97: 513–517, 2005     

过渡金属Mn取代多金属氧簇催化醇解废旧PET

合成了一种具有三明治结构的过渡金属Mn取代的多金属氧簇(POMs)催化剂Na12[WZnMn2(H2O)2(ZnW9O34)2],用于催化聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的醇解过程,对反应温度、反应时间和催化剂量等实验条件进行了优化。结果表明,在催化剂量为PET质量的1.0%、质量比PET/EG(乙二醇)为1:4及190℃的条件下反应80 min,PET降解率可达100%,对苯二甲酸乙二醇酯(BHET)的收率达84.42%。     

Degradative transesterification of terephthalate polyesters to obtain DOTP plasticizer for flexible PVC

It has been found that dioctyl terephthalate (DOTP), a plasticizer for polyvinyl chloride (PVC), can be made from scrap terephthalate polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) by a method known as degradative transesterification. It is recognized that this plasticizer is as good as plasticizer as commercial DOTP, and that it may potentially replace dioctyl phthalate (DOP). The production of DOTP from scrap PET is shown to be cost effective. The use of this technology may provide a solution to a part of our solid-waste problem.