微碱超/近临界法制备无甘油生物柴油动力学及其性能研究

对微碱超/近临界条件下,棕榈油与碳酸二甲酯(DMC)酯交换制备无甘油生物柴油的动力学进行了考察,并测试了无甘油生物柴油与0号柴油混合燃料的低温流动性能以及燃烧性能。结果表明:该反应在260~300℃的温度范围内呈拟一级反应,其反应活化能Ea为43.0 k J/mol,远低于常压碱催化的反应活化能79.1 k J/mol;当生物柴油的掺混比例低于5%时,其对0号柴油的冷滤点、倾点以及基本燃烧特性参数影响不大;通过低温结晶以及流变性能的测试,发现生物柴油中的饱和脂肪酸可以与石化柴油中的正构烷烃形成最低共熔物,从而延缓低温下燃料蜡晶的析出。     

生物柴油低温过滤阻塞性能的影响因素及评价方法

生物柴油低温过滤阻塞性能差是阻碍生物柴油发展的重要原因之一。为了加强生物柴油行业规范化,促进生物柴油产业健康发展,综述了生物柴油低温过滤阻塞性能的影响因素和评价方法,并根据不同影响因素提出了建议。生物柴油中饱和脂肪酸甲酯、脂肪酸甘油酯、游离甘油、甾醇糖苷均会影响生物柴油低温过滤阻塞性能。可通过调变生物柴油分子结构,添加流动性改进剂和冷冻分离饱和脂肪酸甲酯等方法,减少饱和脂肪酸甲酯对生物柴油低温过滤阻塞性能的负面影响。ASTM D7501是评价生物柴油低温过滤阻塞性能的有效方法。在ASTM D7501基础上,制定的适用于我国生物柴油低温过滤阻塞性能评价的试验方法,对于促进我国生物柴油产品品质提升具有现实意义。     

改善稻米油生物柴油的低温流动性

通过3种方法研究调整稻米油生物柴油的组成对其低温流动性的改善,一是向稻米油中加入菜籽油,二是向甲醇中添加支链醇,三是向稻米油中加入石化柴油。结果表明:3种方法均能有效改善生物柴油的低温流动性;在稻米油中加入一定量的菜籽油后,生物柴油的脂肪酸组成发生了改变,饱和脂肪酸甲酯含量减少,不饱和脂肪酸甲酯中的亚麻酸甲酯含量增加,当菜籽油添加量为30%时,生物柴油的低温流动性最好;在甲醇中添加支链醇后,生物柴油中棕榈酸甲酯含量大幅度减少,支链酯含量很少,生物柴油的低温流动性提高;在稻米油中加入一定量的石化柴油后,混合燃料的产率有所下降,生物柴油的低温流动性得到有效改善,当煤直接液化柴油的添加量为70%时,混合燃料的冷滤点低至-19℃。     

生物柴油低温流动性及其降凝剂研究进展

生物柴油是典型“绿色可再生能源”,然而生物柴油凝点一般在0℃时,其低温结晶和凝胶 化限制生物柴油在低温时应用,生物柴油低温流动性能主要与生物柴油中饱和脂肪酸甲酯含量和 分布有关,还与脂肪酸酯支链程度有关。该文综述改善生物柴油低温流动性方法,降凝剂作用机理 及生物柴油降凝剂的研究、应用及发展前景。     

生物柴油低温降凝研究进展

生物柴油凝点一般为0℃左右,其低温结晶和凝胶化限制生物柴油在天冷季节应用;生物柴油低温流动性能主要由生物柴油中饱和脂肪酸甲酯支链程度、含量及组成分布所决定。该文论述国内外在生物柴油低温降凝方面所进行探索,并对前人有关生物柴油降凝机理及降凝剂研究进展作简要评述。     

棕榈油生物柴油低温流动性能研究

以棕榈油为原料采用碱催化酯交换法合成生物柴油,测定了其脂肪酸甲酯的分布、黏度、凝点和冷滤点等指标。试验表明,棕桐油生物柴油中饱和脂肪酸甲酯含量很高。导致其低温流动性能很差。考察了三种降凝剂复配、0^#柴油以及同时加入0^#柴油和降凝剂对生物柴油低温流动性能的影响。三种降凝剂添加量各为0．1％复配时有较好的降凝助滤效果。0^#柴油可有效改善棕榈油生物柴油的低温流动性能,当20％生物柴油和80％0^#柴油调和时,生物柴油的凝点和冷滤点分别降低22℃和13℃。当柴油和降凝剂共同作用时,能使棕榈油生物柴油凝点和冷滤点降低。     

棕榈油生物柴油低温流动性能研究

以棕榈油为原料采用碱催化酯交换法合成生物柴油,测定了其脂肪酸甲酯的分布、黏度、凝点和冷滤点等指标。试验表明,棕桐油生物柴油中饱和脂肪酸甲酯含量很高。导致其低温流动性能很差。考察了三种降凝剂复配、0^#柴油以及同时加入0^#柴油和降凝剂对生物柴油低温流动性能的影响。三种降凝剂添加量各为0．1％复配时有较好的降凝助滤效果。0^#柴油可有效改善棕榈油生物柴油的低温流动性能,当20％生物柴油和80％0^#柴油调和时,生物柴油的凝点和冷滤点分别降低22℃和13℃。当柴油和降凝剂共同作用时,能使棕榈油生物柴油凝点和冷滤点降低。     

冷冻结晶法脱除生物柴油中的饱和脂肪酸酯制备脂肪酸酯类抗磨剂

为脱除饱和脂肪酸甲酯,得到合格的脂肪酸酯类柴油抗磨剂(饱和脂肪酸酯含量不高于2.5%),以生物柴油为原料,采用冷冻结晶法,考察了冷冻温度、搅拌速度、冷冻方式和原料组成对饱和脂肪酸甲酯脱除效果的影响。结果表明:过高的搅拌速度产生细小晶体,不利于晶体和熔融液的分离;冷冻温度与原料中棕榈酸甲酯的含量有关,当原料中棕榈酸甲酯的含量低于1.2%时,在-5℃下静置冷冻结晶,可以得到符合抗磨剂要求的产品,如果原料中棕榈酸甲酯的含量超过1.2%,必须在-20℃下进行静置冷冻结晶处理;逐级降温静置冷冻结晶方法有利于提高生物柴油中饱和脂肪酸甲酯的脱除效果和脂肪酸甲酯的收率,在-15℃下处理即可获得符合抗磨剂要求的产品。     

改进黄连木生物柴油低温流动性研究

利用气―质联用仪研究黄连木生物柴油(PCME)的化学组成,利用冷滤点测试仪和运动黏度测试仪研究PCME的低温流动性。通过与0号柴油(0PD)、–10号柴油(–10PD)调合来改进PCME的低温流动性。结果表明:PCME主要由脂肪酸甲酯组成,其中饱和脂肪酸甲酯和不饱和脂肪酸甲酯的质量分数分别为18.6%和81.09%,冷滤点(CFPP)为–6℃,40℃时其运动黏度为6.06 mm2/s;PCME与–10PD和0PD调合,在调合比例分别为20%、30%时,调合油的CFPP最低降至–14℃、–12℃;调合油的运动黏度随着温度的降低而逐渐增大,且在相同温度条件下调合油的运动黏度均低于PCME的运动黏度。     

乳酸/己内酯共聚物的差示扫描量热分析

以乳酸/己内酯共聚物(PLA-co-PCL)为例,对差示扫描量热法(DSC)测定聚合物的热性能参数进行探讨.详细讨论了消除热历史、升温速率、样品用量、样品形态等因素对DSC曲线的形状及特征峰位置的影响.结果表明:消除热历史对PLA-co-PCL的DSC曲线形状及特征峰位置影响很大,消除热历史后DSC曲线出现了结晶峰,并且熔融单峰变成双峰.随着升温速率的增大,玻璃化转变温度有所提高,结晶温度明显提高,升温速率为5K/min.样品用量为3～5mg,样品形态对DSC曲线形状及特征峰位置几乎无影响.     

热分析在生物柴油中的应用

在利用GC-MS分析石油柴油和生物柴油组成的基础上,应用热分析法研究石油柴油和生物柴油的挥发性和可燃性.结果表明:石油柴油主要为8～26个碳原子的烷烃,生物柴油主要为14～24个偶数碳原子的脂肪酸甲酯:豆蔻酸甲酯C14:0、棕榈酸甲酯C16:0、硬脂酸甲酯C18:0、花生酸甲酯C20:0、山嵛酸甲酯C22:0、木焦油酸甲酯C24:0、棕榈油酸甲酯C16:1、油酸甲酯C18:1、二十碳烯酸甲酯C20:1、芥酸甲酯C22:1、亚油酸甲酯C18:2和亚麻酸甲酯C18:3.随着升温速率的增加,生物柴油的挥发和分解向高温区移动.生物柴油在氮气气氛下发生热解,分为挥发与分解两个阶段;在空气气氛下发生燃烧,分为挥发与燃烧两个阶段.生物柴油比石油柴油难挥发,但可燃性比石油柴油好.     

Derivation of a Cocoa Butter Equivalent from Jojoba Transesterified Ester via a Differential Scanning Calorimetry Index

A series of wax ester blends was constructed by transesterifying native jojoba oil with 50–500 g kg⁻¹ completely hydrogenated jojoba wax esters. This series, when subjected to a standardised differential scanning calorimetry (DSC) tempering method gave either 1, 2 or 3 enthalpic events which represented the diunsaturated, monounsaturated and saturated species. These species were verified by measuring the melting points of a native and completely hydrogenated jojoba wax ester and also by demonstration that DSC thermograms of a synthetic monounsaturated wax ester possessed an endotherm with a melt between the diunsaturated and completely saturated species. The heats of fusion and heats of crystallisation enthalpies of all three enthalpic events exhibited excellent correlation with the level of saturation. Chemometric indices were devised from heats of fusion and crystallisation enthalpies to estimate the level of saturation in these blends. From these indices and also from regression analyses of each species' individual events we could optimise the level of saturation needed to best mimic the melt and crystallisation properties of cocoa butter. The wax ester blend with 400 g kg⁻¹ saturation most closely resembled the thermal properties of cocoa butter where the monounsaturated species of the jojoba blend gave identical thermograms to tempered cocoa butter.     

短链脂肪醇开环改性环氧脂肪酸甲酯制备润滑油基础油

以环氧脂肪酸甲酯为原料,在磷酸催化下与短链脂肪醇开环反应制备一系列的双酯衍生物,作为矿物基基础油的替代品。研究了醇碳链长度对双酯衍生物黏度、酸值、低温流动性、热氧化稳定性等理化性能和极压性能、减摩性能、抗磨性能等摩擦学性能的影响,并探究了双酯衍生物作为基础油对传统润滑添加剂二烷基二硫代磷酸锌（ZDDP）的感受性。结果表明：采用短链脂肪醇对环氧脂肪酸甲酯进行开环改性,可以改善其低温流动性、极压性能和减摩、抗磨性能,而不能改善其热氧化稳定性;制备的双酯衍生物对传统润滑添加剂ZDDP具有良好的感受性。     

Content,chemical composition and morphology of epicuticular wax of Fortune mandarin fruits in relation to peel pitting

Changes in the amount, chemical composition and morphology of epicuticular wax in relation to rindstaining and peel pitting of Fortune mandarin fruits from trees grafted on different rootstocks and growing in different locations in the citrus area of Valencia (Spain) were studied. The epicuticular wax amount was higher on fruits from the north quadrant of the tree and was more influenced by the orchard location than by the tree rootstock. The main constituent classes of the epicuticular wax were alkanes > esters > ketones > aldehydes > fatty acids > primary alcohols > triterpenes. In the north quadrant of the tree the alkane and ester content in the wax of fruits from an orchard with fruits not rindstained in recent years was higher and the ketone and fatty acid content was lower than in fruits from an orchard with fruits rindstained in recent years. The epicuticular wax of Fortune mandarin peel had an amorphous structure in which crystalline plates and platelets were inserted. The wax layer was more damaged in fruits from the rindstained orchard. The results obtained suggest (a) that damage to the epicuticular wax structure may be a factor that can influence rindstaining and peel pitting of Fortune mandarin fruits but is not a determining factor, and (b) that wax yield is not related to rindstaining and peel pitting of Fortune mandarin fruits. © 2000 Society of Chemical Industry     

Effects of fermentation temperature and Saccharomyces species on the cell fatty acid composition and presence of volatile compounds in wine

Low temperature alcoholic fermentations are becoming more frequent due to the wish to produce wines with more pronounced aromatic profiles. However, their biggest drawback is the high risk of stuck and sluggish fermentations. Changes in the plasma membrane composition may be an adaptive response to low temperature fermentations. The production of volatile compounds and the changes in the membrane fatty acids were determined by GC to show the degree of cell adaptation and performance at low temperatures (13 degrees C) taking 25 degrees C as reference. The tests were done in two strains of Saccharomyces cerevisiae and one strain of Saccharomyces bayanus. Low temperatures restricted yeast growth and lengthened the fermentations. The analysis of plasma membrane fatty acids showed that dry yeasts had similar levels of unsaturation, between 70% and 80%, with no medium-chain fatty acids (MCFA). Long-chain saturated fatty acids (SFA) were the most frequent membrane fatty acids throughout the fermentations. Lipid composition changed with the growth temperature. The optimal membrane fluidity at low temperatures was modulated by changes in the unsaturation degree in S. cerevisiae strains. In S. bayanus, however, this change in the unsaturated fatty acid (UFA) percentage was not observed at different growth temperatures but the concentration of MCFA at low fermentation temperatures was higher. Concentrations of volatile compounds were higher in wines produced at lower temperatures and depended on the strain.     

怒江地区漆树籽油和蜡的脂肪酸成分分析

为给怒江地区漆树种籽的研究和开发利用提供参考,以怒江昭通栽培的官大木、青杠皮、薄叶漆、光叶漆4个漆树品种种籽为试验材料,利用索氏抽提法和GC-MS法,分别测定并分析了漆籽中漆油和漆蜡的脂肪酸成分。结果表明:漆油是以亚油酸为主的脂肪酸,其不饱和脂肪酸含量高达60%。漆蜡是以棕榈酸为主的脂肪酸,其饱和脂肪酸含量高达70%。漆油和漆蜡的主要脂肪酸总量差异小,仅差0.16%。但主要脂肪酸的含量比例差异极大,漆油主要脂肪酸由亚油酸、油酸、棕榈酸、硬脂酸、亚麻酸和棕榈油酸等6种脂肪酸构成,漆蜡主要脂肪酸由棕榈酸、油酸、硬脂酸、二十烷二酸和花生酸共5种脂肪酸组成。漆油和漆蜡的主要不饱和脂肪酸总含量差异极大。漆油的主要不饱和脂肪酸占比79.77%,而漆蜡的主要不饱和脂肪酸占比小于19.04%。其中官大木漆树漆油的主要不饱和脂肪酸总含量最高,其可视为漆油中高不饱和脂肪酸的漆树良种。4个品种漆油和漆蜡中的脂肪酸成分均不少于18种。4个品种漆油和漆蜡均检测出特有的成分,漆油和漆蜡的脂肪酸成分存在明显差异。漆油中含有漆蜡中未测到的蓖麻醇酸、木蜡酸、2-己基-环丙辛酸、二十一烷酸、二十三烷酸和二十九烷酸。漆蜡中含有漆油中未测到的植物甾醇、3-辛基环氧乙烷辛酸和抗坏血酸-2,6-二棕榈酸酯。     

库尔勒香梨表皮蜡质化学组分的变化与其贮藏品质的关系

以库尔勒香梨为实验材料,研究其在常温和冷藏过程中表皮蜡质含量和主要化学组分的变化及其与贮藏品 质的关系。通过气相色谱-质谱联用技术分析蜡质主要成分的变化,并测定贮藏期间果实质量损失率、腐烂率、硬 度、可溶性固形物质量分数、可滴定酸质量分数与总酚质量浓度等与贮藏品质相关的指标,将蜡质含量、主要组分与 贮藏品质进行相关性分析。结果表明：与常温贮藏相比,采后冷藏抑制了库尔勒香梨贮藏前期蜡质含量的增加和后期 的减少;常温和低温贮藏期间,烷烃、脂肪酸和烯烃相对含量较高,醇、醛和酯类物质次之,随着贮藏时间的延长, 烷烃相对含量先增加后减少,脂肪酸与烯烃相对含量逐渐增加,而醇、醛和对照组酯类相对含量均呈下降趋势,但冷 藏明显抑制了蜡质中脂肪酸、烯烃和贮藏前期烷烃相对含量的增加,以及醛类和贮藏后期烷烃相对含量的下降,且对 醇和酯类物质抑制效果不明显;常温和冷藏组蜡质含量、烯烃和脂肪酸含量均与质量损失率、腐烂率、硬度、可溶性 固形物和可滴定酸质量分数极显著相关（P＜0.01）,蜡质含量与总酚质量浓度极显著相关（P＜0.01）。常温组酯类 相对含量与各指标均无显著相关性,而冷藏组酯类含量与各指标均显著或极显著相关（P＜0.05,P＜0.01）。     

气相色谱法测定生物柴油产率

为了准确测定生物柴油的成分及产率,以十三酸甲酯为内标,建立了气相色谱测定大豆油生物柴油中脂肪酸甲酯的方法.采用FID检测器,程序升温140～240℃,检测生物柴油得到各脂肪酸甲酯含量在各自线性范围内的相关系数r大于0.999,平均回收率为100.44％ ～103.20％,相对标准偏差为0.16％～1.48％,该方法简明精确.通过测定生物柴油样品中各脂肪酸甲酯的含量,与完全酯化生物柴油样品中脂肪酸甲酯的含量进行比较,即可得出生物柴油的产率.