高岭土原位合成纳米Y型分子筛的研究

以苏州高岭土为原料,经过高温焙烧、低温制备合成液、原位晶化等方法合成出结晶度较高的纳米Y型分子筛,并采用XRD,SEM,TG-DTG,N2吸附等手段对该分子筛进行表征。结果表明,用苏州高岭土为原料可以原位合成出结晶度较高、无杂晶的纳米Y型分子筛,粒度在100 nm左右。所得分子筛比表面积较大,孔径分布较集中,热和水热稳定性较好。     

以高岭土为原料合成Y型分子筛的配方研究

以高岭土为原料,采用水热晶化法合成Y型分子筛,研究了硅源、碱源、水和高岭土用量对Y分子筛X射线衍射谱图和比表面积的影响。结果表明,在m(Na OH)/m(高岭土)/m(H2O)/m(水玻璃)为7∶32∶260∶140的最佳工艺条件下,可合成出纯度较高且比表面积较大的Y型分子筛。     

高岭土原位晶化合成Y型分子筛的研究进展

以原位晶化法合成的含足量NaY分子筛的微球(20～150μm)是一种用于制备先进催化裂化催化剂极为重要的"微球型前驱体"。总结了原位晶化工艺、导向剂组成和制备方法、晶化体系组成等对原位晶化"微球型前驱体"性能的影响,介绍了近期原位晶化技术的研究进展,并结合实验室近期研究结果,探讨了原位晶化法制备"微球型前驱体"存在的问题及发展前景。     

稀土改性Y型分子筛的研究

以NaY分子筛为原料,氯化镧溶液为交换液,制备了LaNaY型分子筛,以此为基础制备出相应的催化裂化催化剂,并借助x射线衍射法和红外光谱法对LaNaY型分子筛的性能进行了表征。结果表明,随着交换浆液pH值的提高,镧离子可与NaY分子筛方钠石笼中的钠离子进行交换,从而定位于其中;交换浆液最佳pH值为3．5—4．5。随着焙烧温度的升高,LaNaY型分子筛结晶度及其保留率均增加,相应的催化剂微反活性也提高。LaNaY型分子筛最佳焙烧温度为450—550℃。     

柠檬酸改性Y型分子筛的研究

分别以Na Y分子筛、含稀土的超稳Y型分子筛(REUSY)为原料,柠檬酸为脱铝剂,改性Y型分子筛,考察了Na Y分子筛硅铝比(摩尔比)、脱铝处理时间及温度、体系水筛比(质量比)及酸度等工艺条件对分子筛性质的影响。结果表明:以较高硅铝比的Na Y分子筛为原料,更有利于柠檬酸脱除分子筛中的非骨架铝;REUSY经柠檬酸脱铝处理3 h,总酸B/L值由1.46增大至3.43,较强酸B/L值由1.90增大至4.55,比表面积增加6%,孔体积增大12%;柠檬酸脱铝处理温度及时间、体系水筛比等工艺条件对分子筛性质的影响不显著,体系p H值在3.0~3.5时有利于分子筛的脱铝。     

以苏州高岭土为原料合成ZSM-5分子筛

以苏州高岭土为原料,在水热体系中成功地合成了ZSM-5分子筛.采用XRD,SEM,FT-IR及N2吸附手段对合成的ZSM-5分子筛的结构及酸性分布进行了表征;以大庆VGO为原料,在重油微反装置上对合成的ZSM-5分子筛催化剂进行了催化性能评价.结果表明,这种ZSM-5分子筛与化学合成法得到的ZSM-5分子筛物化性质类似,具有良好的结晶度.这种合成的ZSM-5分子筛中强酸都是以B酸为主,L酸量较少,有利于催化裂化反应的进行;这种合成的ZSM-5分子筛催化剂作为普通催化裂化催化剂的添加剂,使丙烯收率由7.12%上升到9.78%,液化石油气收率由22.97%上升到29.88%,对丙烯具有较好的选择性,增产丙烯效果明显.     

高硅 Y 型分子筛

采用诱导技术,以廉价的水玻璃为原料合成高硅(SiO_2/Al_2O_3>4.0)Y 型分子筛时,诱导剂的制备和晶化混合液的投料方式是两大关键。本文考察了诱导剂的老化时间、老化温度和晶化混合液的投料方式对结晶过程的影响,找到了优惠的合成工艺条件,因而克服了在成胶过程中总晶化混合液形成冻胶状物料,对工艺条件要求较苛刻以及产品质量重复性较差等缺点。     

Y型分子筛后处理技术的研究进展

催化裂化和加氢裂化是重油轻质化的重要手段,所用催化剂主要依托于Y型分子筛,而后处理技术是优化提升Y型分子筛性能的必要途径。对现有后处理技术对Y型分子筛孔结构和酸性能的影响进行了综述和分析。单一后处理技术多以牺牲分子筛酸性能来达到二次孔构建的目的,很难直接实现孔结构性能和酸性能的同步提升;而后处理组合技术能够充分利用多种单一后处理技术的特点,进行适当的优化与组合,可实现分子筛多级孔的构建和酸性能的优化提升。但分子筛后处理技术仍存在一定的问题,需要进一步提升分子筛后处理技术,提高分子筛的性能。     

Y型分子筛催化裂化性能的模式识别

用常规方法制备了一系列Ｙ型分子筛，测定了其热稳定性。催化裂化及氢转移活性，采用模式识别方法，对Ｙ型分子筛组成与其催化裂化性能的关系进行了深入的分析，其结果有助于催化裂化催化剂的设计和信息积累。     

Y型分子筛复合材料的成孔机理

以偏高岭土和水玻璃为原料,采用水热法原位晶化合成Y型分子筛复合材料。通过X射线衍射、氮气吸附、压汞法和扫描电镜分析了原料和合成样品的物相、孔径分布、孔体积和形貌。结果表明:合成的样品是由微孔、介孔和大孔共同构建的Y型分子筛多孔复合材料,生成的介孔和大孔与原料中的孔有明显区别。在此基础上,提出了Y型分子筛固相成核、交互生长成孔机理。     

高岭土原位晶化合成Y型沸石的特性研究

采用X射线衍射法、扫描电子显微镜和N2静态吸附法研究了高岭土原位晶化合成Y型沸石过程的特性。结果表明:根据不同的晶化配方,可合成出不同结晶度的晶化产物;结晶度在15%~50%的晶化产物,其硅铝物质的量比为4.7~4.9,磨损指数为0.6%~0.9%;结晶度大于60%的晶化产物,其硅铝物质的量比为4.4,磨损指数为2.3%;在原位水热晶化过程中,具有很小比表面积和孔体积的高岭土微球逐渐转化成为比表面积和孔体积大幅度提高的晶化产物,比表面积最大增幅为983%,孔体积最大增幅为70%,且在此过程中,孔结构变得更为开阔,中孔集中发达。     

离子交换树脂应用于Y型分子筛离子交换过程的研究

Ion-exchange process of zeolite Y using ammonium-type resin as an exchange reagent was successfully carried out. The effect of temperature, space velocity and ion concentration on the breakthrough curves was carefully investigated. At the first exchange section, the maximum proportion of qualified zeolites(QR) was obtained at a temperature of 70 ℃, a weight hourly space velocity of 0.61 h-1, and an ion concentration of 197 mg/L. The minimum length of mass-transfer zone(MTZ) of the resin bed was achieved at a temperature of 70 ℃, a space velocity of 0.61 h-1, and an ion concentration of 423 mg/L. At the second exchange section, the length of MTZ of the resin bed was significantly increased, and the exchange of Na+ ions contained in zeolite Y was more difficult than that achieved at the first exchange section. In both the first and the second exchange sections, the zeolite Y subjected to ion exchange with the resin maintained the similar physical and chemical properties as compared to those exchanged by the conventional approaches, but the zeolite Y, which was obtained after ion exchange, contained a significantly lower content of Na2 O.     

稀土超稳Y型分子筛催化裂化催化剂的研究

针对我国FCC汽油辛烷值偏低及FCC装置剂油比难以提得很高的现状,兰州炼化公司石化研究院开发了稀土超稳Y型裂化催化剂,在实验室对NaY分子筛的稀土改性制备工艺、稀土与磷对催化剂性能的影响进行了考察 。结果表明,提高稀土含量可以提高催化剂活性,但超过一定量则会降低汽油的MON;改性可使B／L酸比例提高,同时改善催化剂的活性、稳定性及抗磨性能。制备的REUSY催化剂,具有活性高、干气和焦炭选择性好、裂化汽油辛烷值较高的特点。     

Y型沸石分子筛水热稳定性研究进展

对Y型沸石分子筛的水热稳定性的最新进展作了综述.包括Y型沸石分子筛水热稳定性发展概况、改进方向,Y型沸石分子筛的超稳化机理、酸碱破坏机理、Na和V存在下,Y型沸石分子筛的结构破坏机理以及氟盐对Y型沸石分子筛水热稳定性的影响.在对国内外Y型沸石分子筛的最新进展进行综合评价的基础上,提出了改进Y型沸石分子筛水热稳定性的建议,并对其破坏路线和需要进一步研究的问题作了分析.     

改性Y型分子筛对石脑油脱硫效果的研究

NH4Y zeolite was prepared through ion-exchange of NaY zeolite with an ammonium salt. Then LaY zeolite was obtained through a secondary ion-exchange of NH4Y zeolite with a rare earth salt solution followed by calcination of the zeolite product. Dynamic adsorptive desulfurization of naphtha was conducted in the presence of the modified LaY zeolite, and the sulfur content of the treated naphtha samples was analyzed by microcoulometry. The test results showed that under dynamic conditions the LaY zeolite prepared through secondary ion-exchange of NH4Y zeolite, which was prepared using 1.0 mol/L ammonium salt, with the rare earth salt exhibited a better desulfurization efficiency. Furthermore, the LaY zeolite achieved a best desulfurization effect at an adsorption temperature of 45 ℃ and an adsorbent/oil ratio of 1:2.     

钒改性Y型分子筛催化剂的性能

采用钒对Y型分子筛改性,并借助X荧光光谱分析、X射线衍射分析、小型固定流化床评价装置等,对其性能进行了表征与评价。结果表明,经离子交换法改性的Y型分子筛比浸渍法改性者具有更好的水热稳定性。在离子交换法改性的Y型分子筛／VO^2＋（以单质钒计,质量比）为1．000／0．005的条件下,钒的利用率最高;当VO^2＋质量浓度增大到6g／L时,脱硫率为87．31％,微反活性为64％。以减压蜡油为原料,与未改性分子筛制备的催化剂相比,以离子交换法改性时转化率降低了2．70个百分点,脱硫率接近20％。     

小晶粒Y型分子筛的催化性能

考察了ＮａＹ分子筛晶粒变小对其稳定性能及催化剂活性的影响。ＮａＹ分子筛晶粒适当变小,可提高催化剂活性,但当ＮａＹ分子筛晶粒小于４００ｎｍ时,则会降低催化剂活性。选定合适的小晶粒（５４３ｎｍ）ＮａＹ分子筛成催化剂,经固定流化床评价表明,可使催化剂的转化率和轻质油收率分别提高１．７４个百分点和２．２７个百分点,总液体收率增加１．９４个百分点,焦炭产率略降低。     

高温X射线衍射研究稀土Y型分子筛催化剂

对于常温衍射很难区别的MZ-3、兰偏Y-80吨、兰Y-4分子筛催化剂样品,通过高温衍射仪,观察高温条件下衍射谱图的变化。试验发现,各个样品之间有明显的差异。根据这些反映微观结构的差异,可以对分子筛催化剂的微观性质进行初步的探讨,并指导下一步的研究工作。     

高岭土微球/细粉混合晶化制备高结晶度Y分子筛

采用高岭土微球、细粉为原料,分别经过高温和中温焙烧得到相应的高土微球/细粉、偏土细粉/微球,通过微球、细粉混合原位晶化的方式,合成了Y分子筛,并采用X射线衍射、N₂吸附-脱附、扫描电子显微镜进行了表征。结果表明：高土和偏土混合晶化中,偏土晶化产物具有更高的结晶度;在液固质量比为2.5、高土微球和偏土细粉质量比为1∶1时,分离得到的偏土晶化产物(命名为PK-1)Y分子筛结晶度可达81%,介孔孔体积和外比表面积分别为0.13 cm³/g和53.3 m²/g,高于对比工业NaY分子筛的0.02 cm³/g和28.8 m²/g; PK-1的晶体粒度为300～600 nm。ACE评价结果显示,与工业NaY分子筛相比,采用PK-1所制备的催化剂具有更好的重油转化能力和更优的焦炭选择性。     

Y型分子筛中型放大过程中某些规律的研究

用270升的罐,在缓和充分搅拌的反应条件下制备硅酸铝凝胶,考察了:(1)在固定Na_2O/SiO_2的条件下,投料SiO_2/Al_2O_3比与产品SiO_2/Al_2O_3比之间的关系,将试验结果用最小二乘方法进行线性回归处理,得到Y=0.178X+3.53的直线方程;(2)依据试验数据绘制出5个不同投料SiO_2/Al_2O_3比下的晶化曲线。曲线表明,晶化过程可分为诱导期、加速晶化期以及稳定上升期三个阶段。诱导期和加速晶化期的出现时间取决于投料SiO_2/Al_2O_3比。