萃取精馏分离甲醇-丁酮萃取剂的选择

为了解决工业生产中甲醇-丁酮共沸体系难分离的问题,本研究采用一步法合成了N-乙基吡啶溴盐([EPy][Br])、N-丁基吡啶溴盐([BPy][Br])和N-己基吡啶溴盐([HPy][Br])3种离子液体(IL),测定了101.3 kPa下这3种离子液体对甲醇-丁酮共沸物系的溶剂选择性,并考察了溶剂比对其选择性的影响,同时将离子液体的分离性能与有机溶剂进行了比较。实验结果表明:合成的3种离子液体都可提高甲醇对丁酮的相对挥发度,它们的选择性大小顺序为[EPy][Br]> [BPy][Br]> [HPy][Br],同时,它们的选择性随溶剂比的增加而增大,与常规有机溶剂相比,离子液体作为萃取剂具有显著优势。因此,可以选用[EPy][Br]作为分离甲醇-丁酮共沸物系的萃取剂。     

丁酮肟-水-异辛醇物系液液相平衡的研究

在甲基三丁酮肟基硅烷的生产过程中会产生部分含丁酮肟的废水,用萃取方法可回收丁酮肟。为获得萃取工艺所需的基础数据,在常压、60℃温度下,以工业实际废水为物料,进行液液相平衡实验,用拟三元方法处理丁酮肟-水-异辛醇三元体系的液液相平衡数据,获得了三元体系平衡相图。实验数据用非随机两相液体(NRTL)模型进行了关联,得出了该三元体系的NRTL模型参数。将实验数据与关联结果进行比较,结果表明,NRTL模型能对该三元体系进行较准确的关联。     

离子液体对乙腈-水共沸物系汽液平衡的影响

选择离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐（Bmin[Cl]）作为分离乙腈-水共沸物系的溶剂。在0.101MPa下测定了在离子液体Bmin[Cl]含量为10%、20%和30%时乙腈-水物系的汽液平衡数据。实验结果表明,离子液体Bmin[Cl] 可以提高乙腈对水的相对挥发度,离子液体Bmin[Cl]含量在20%以上时可以消除乙腈-水物系的共沸点。离子液体Bmin[Cl]可以用作分离乙腈-水物系的萃取剂。用改进的Furter方程对数据进行了关联,得到了离子液体Bmin[Cl]对乙腈-水物系的盐效应参数。     

极性物强化萃取分离丁酮—水体系的研究

针对工业上采用蒸馏法分离丁酮－水体系能耗大的问题，本文研究了加有极性物的复合萃取剂对该体系的萃取分离效果，结果表明：极性物ＣＬ，ＣＭ能明显的改变了丁酮－水之间的互溶度，并大幅度地增大萃取剂对组分的分配系数和选择性系数，达到分离提纯丁酮的目的。进一步研究了萃取工艺参数对分离效果的影响。本研究方法分离丁酮－水可比传统的蒸馏法节省７０％的能耗。     

动态法筛选萃取精馏分离乙酸丁酯-丁醇-水共沸物的溶剂

采用基于改进UNIFAC模型的动态法对萃取精馏法分离乙酸丁酯-丁醇-水共沸物的萃取剂进行了计算机高通量筛选,根据适宜萃取剂选取原则和计算结果,经综合考虑选出较好的萃取剂为甲醇、乙醇、环氧乙烷。选取乙醇进行实验验证,测定了乙酸丁酯-丁醇-水-乙醇体系的部分汽液平衡实验数据;泡点温度tb、加入溶剂后平衡汽相组成的计算值与实验值吻合良好;以乙醇作为萃取剂具有热负荷小、毒性低和热稳定性好的优点。结果表明,采用基于改进UNIFAC模型的动态法筛选萃取精馏法的溶剂具有良好的可靠性和适用性,可以极大地节省人力、物力和财力。     

丁酮-水-氟化钾及丁酮-水-碳酸钾液液相平衡数据的测定和关联

测定了丁酮 水 氟化钾及丁酮 水 碳酸钾体系在 30℃时的液液相平衡数据 ,用Pitzer理论和Wilson方程对相平衡数据进行了关联计算 ,计算值与实验值符合良好 ,为工业上用盐分离丁酮 水体系提供了基础数据     

溶碱萃取剂-丁酮-水体系汽液平衡数据测定及关联

提出了溶碱萃取精馏分离丁酮-水共沸体系的方法,采用自行设计的双循环汽液平衡釜,测定了全浓度下的溶碱萃取剂-丁酮-水三元体系常压汽液平衡数据,考察了溶碱萃取剂存在下,对丁酮-水体系汽液平衡的影响。采用LIQUAC模型与Wilson模型相结合的关联计算方法,进行了汽液平衡数据的关联,关联精度较高,在此基础上,进行了萃取精馏工艺条件的模拟。结果表明,与传统的溶盐萃取剂相比,溶碱萃取剂可以更好地提高萃取精馏法分离丁酮-水体系的效果。     

2-丁酮-水-甲苯、环己酮、4-甲基-2-戊酮三元体系液液平衡的测定及关联

测定了2-丁酮-甲苯-水体系在303.15和323.15K、2一丁酮一4一甲基一2一戊酮一水体系在293.15、303.15和313.15K,2-丁酮-环己酮-水体系在293.15和313.15K下的LLE数据.实验数据用NRTL方程关联,部分互溶对和互溶对的方程参数分别从二元和三元LLE数据得到,关联结果与实验数据符合良好.     

丁酮-水-丙三醇三元体系液液平衡数据的测定与关联

为了给以丙三醇为溶剂萃取分离丁酮-水体系的过程设计和流程模拟计算提供基础数据,在常压,20,40,60℃下,测定了丁酮-水-丙三醇三元体系的液液平衡数据,得到了三元体系的共轭相组成并由此绘得相平衡曲线。实验数据用UNIQUAC和NRTL模型进行了关联,利用关联出的模型参数计算了相应的液相组成,并与实验值比较,其平均偏差小于0.003 8,计算值与实验数据吻合良好。求得了溶剂对溶质的选择性系数,验证了丙三醇是液液萃取分离丁酮-水的良好溶剂。     

常压下丁酮-丁酮连氮体系汽液平衡数据的测定与关联

为了解决水合肼生产中中间产物丁酮连氮与丁酮、水合肼等的分离问题,利用双循环汽液平衡釜,在常压(100 kPa)下测定了丁酮-丁酮连氮体系的汽液平衡数据,并用Herrington规则对测量数据进行热力学一致性检验,实验结果符合热力学一致性。利用化工模拟软件应用热力学方程WILSON,NRTL和UNIQUAC方程对实验数据进行关联和预测。得到了相关的模型参数,结果表明UNIQUAC模型对实验数据的吻合性最好,汽相组成的计算值与实验值最大绝对偏差不超过0.03,平均值不超过0.004。为工业分离工艺的设计提供了参考。     

甲乙酮生产技术及市场分析

工业化生产甲乙酮主要有正丁烯两步法和丁烷液相氧化法 2种方法。国外主要生产厂家有ExxonMobil化学公司、Shell公司和日本丸善石油化学株式会社 ,国内生产厂家有新疆独山子天利高新技术有限公司 ,辽宁抚顺石油化工二厂 ,山东齐翔腾达化工有限公司、山东济南炼油厂等 10家。 2 0 0 2年我国甲乙酮的市场表观消费量为 17 2万t ,主要消费区域在华南和华东。预计 2 0 0 5年我国甲乙酮产能将达到约 2 3万t ,生产能力和市场需求会基本持平     

甲乙酮国内外市场分析

甲乙酮作为性能优良的溶剂,用途广泛。而国内生产能力较小,大部分依赖进口。本文对其国内外的生产、贸易情况及消费结构进行了详细的分析。     

甲乙酮市场需求及生产技术概述

介绍了国内外甲乙酮市场需求情况及生产技术。     

国内外甲乙酮市场分析

随着新的低溶剂高固含量涂料、辐射固化涂料、水性涂料和粉末涂料的不断开发和应用,美国、日本和西欧的甲乙酮应用市场出现萎缩,产量不断下滑。在亚洲,由于甲乙酮市场持续发展,未来仍有可能建设新的生产装置。世界甲乙酮生产能力最大的6家公司是美国Shell化学公司,生产能力为13.6万t/a;美国Exxon Mobil化学公司,生产能力为13.5万t/a;英国Exxon Mobil化学公司,生产能力为13.5万t/a;日本丸善石油化学株式会社,生产能力为9.0万t/a;荷兰Shell化学公司,生产能力为7.0万t/a;日本东燃化学公司,生产能力为7.O万t/a。我国甲乙酮的主要生产厂家有山东齐翔达化工有限公司、辽宁抚顺石油化工二厂、黑龙江石油化工厂、江苏泰州石油化工总厂和山东济南炼油厂,总生产能力约10万t/a。由于生产技术、产品质量等因素,国内甲乙酮的实际产量只有1万t/a左右,远不能满足国内需求,每年都需大量进口。广东、上海、浙江和江苏是我国甲乙酮消费量最大的地区。     

甲乙酮生产中的国产脱氢催化剂

探讨了国产脱氢催化剂在甲乙酮实际生产中的应用,并概述了甲乙酮装置的生产工艺流程及其应用领域。     

甲乙酮的生产技术及应用现状

介绍了甲乙酮的生产方法、国内外的生产及消费现状 ,阐述了甲乙酮的应用情况     

气相色谱法测定丁酮和仲丁醇的含量

丁酮在合成抗氧防胶剂N,N'-二仲丁基对苯二胺过程中是过量的,回收利用可以节省不少成本,但其可以加氢生成仲丁醇,有必要测定回收丁酮中仲丁醇的含量。由于丁酮和仲丁醇性质相近,采用气相色谱法恒温操作色谱峰分离不开,无法测定其含量,而采用程序升温方法能够较好的测定组分含量:配制四种不同比例的丁酮和仲丁醇标样溶液测定相应的峰面积比,以质量比、峰面积比为横、纵坐标作图,线性关系良好;将配制的不同质量比例的标样溶液中丁酮含量进行准确度和精密度考察,分析结果表明相对误差和标准偏差均较低。     

甲乙酮-水-醋酸体系等压汽液平衡研究

用改进Rose釜测定了甲乙酮-醋酸、甲乙酮-水-醋酸体系在101.33kPa下的汽液平衡数据,其中二元体系汽液平衡数据均通过了热力学一致性检验.考虑醋酸的缔合效应,利用化学理论模型和Hayden-O'Connell(HOC)模型计算各组分的汽相逸度系数,校正汽相的非理想性,液相的非理想性全部归结到液相活度系数中予以校正.用NRTL、UNIQUAC模型对甲乙酮-醋酸的汽液平衡数据进行关联,并得到相应的模型参数、温度偏差和汽相组成偏差.用2组甲乙酮-水体系模型参数、5组水-醋酸体系模型参数结合本研究关联得到的甲乙酮-醋酸体系模型参数对甲乙酮-水-醋酸体系的汽液平衡数据进行了预测,通过比较预测偏差的大小筛选出了最优模型参数组合,用最优模型参数组合进行预测的结果为:温度的平均绝对偏差为0.51℃,甲乙酮、水、醋酸的汽相组成平均绝对偏差分别为0.0047、0.0065、0.0067.预测精度较好,说明采用的模型参数是可靠的,能够为精馏的设计和模拟计算提供基础热力学数据.     

过氧化甲乙酮合成研究

论述了过氧化甲乙酮的合成方法，用阳离子交换树脂催化剂代替传统的无机酸催化剂。考察了离子交换树脂用量、反应温度对反应产率、活性氧含量的影响及溶剂对产品稳定性的影响。     

提高过氧化甲乙酮收率和稳定性的研究

在过氧化甲乙酮合成工艺研究的基础上 ,选择合理的配比、反应温度、反应时间、稳定剂 ,并加入 A盐 ,通过盐析效应 ,得到了具有较高闪点和稳定度的产品 ,收率明显提高 ,综合成本降低。经试用符合用户要求 ,是目前国内不饱和聚酯树脂使用的理想引发剂。