氢键对有机取代反应和加成反应的影响

取代反应和加成反应是有机化学中最基础、最重要、也是研究最多的反应。影响取代反应和加成反应的因素很多,文章从氢键的形成、类型、键能大小出发,分析讨论了其对饱和碳原子上亲核取代反应、苯环上C-F键的亲核取代反应、亲电加成反应及羰基化合物亲核加成反应的影响,所得结论对有机化学理论教学和有机合成具有一定的指导意义。     

FeCl_3·6H_2O作用的β,β-二吲哚基-α,β-不饱和酮的合成

探讨了稳定、价廉和保存及使用方便的FeCl3·6H2O作催化剂的β,β-二乙硫基-α,β-不饱和酮与吲哚的亲核取代反应,合成了有潜在生物活性的β,β-二吲哚基-α,β-不饱和酮衍生物。     

镍催化叔烷基亲电试剂参与碳碳键还原偶联反应研究

镍金属催化的还原偶联反应可直接利用来源广泛、价格低廉的亲电试剂作为偶联底物,具有反应条件温和、能允许反应中存在少量水和空气、官能团兼容性好等优点。含有季碳结构的化合物广泛存在于多种药物和生物活性的分子中。叔烷基亲电试剂由于空间位阻大、反应活性低、在反应中容易生成其他副产物,作为底物参与还原偶联反应仍具挑战。综述了近十年关于叔烷基亲电试剂作为底物参与的碳碳键还原偶联反应研究进展,讨论了不同催化反应中底物范围及机理。     

过渡金属催化的羧酸脱羧碳-杂原子偶联反应研究进展

羧酸具有价廉、易得、易于运输存储等特点。与传统的有机金属试剂相比,羧酸经过渡金属催化脱羧后生成的有机金属中间体同样具有很好的与亲核试剂偶联或与亲电试剂反应的活性,以羧酸为反应试剂经脱羧与碳原子或杂原子偶联为化学键的构建提供了新的思路,尤为重要的是羧酸经脱羧偶联通常只产生一分子二氧化碳。大量的脱羧碳-碳、碳-杂键成键反应已被报道,其中包括SP碳羧酸、SP2碳羧酸、SP3碳羧酸。本文着重介绍羧酸脱羧与杂原子偶联反应,包括脱羧质子化、碳-氮、碳-氧、碳-硫、碳-硒、碳-卤、碳-磷键成键反应。     

关于计算基团电荷分数值的一种新方法

根据电负性均衡原理提出了有机分子中基团电荷分数值的计算方法,对于烷烃中氢的平均电荷值与沸点的定量关系;基团电荷值与烷戏电偶极距;电荷值与脂肪醇和胺的气相酸碱性顺序;电荷值与烯烃亲电加成反应方向和羧酸衍生物亲核取代反应活性等问题进行了分别讨论。     

氮杂环N-氧化物在有机合成和药物合成上的应用

笔者在本文中综述了氮杂环N-氧化物在氮杂环极性转换、亲核取代反应、酰胺的α、β-脱氢反应和药物合成中的应用。     

基于亲核取代蒽醌染料的改性

采用AMI方法研究了蒽醌衍生物的亲核取代反应活性,结果表明,在蒽醌的1-位进行亲核取代反应可以形成较稳定的反应过渡态。研究了1-氯蒽醌、1,5-二氯蒽醌与具有氨基、羟基、巯基等亲核试剂的反应,并通过熔点、液-质联用和元素分析等手段对产物进行了确认。     

亲核试剂的亲核性与碱性

文章以卤代烃的亲核取代反应为例,从亲核试剂的亲核性和碱性的定义入手,详细讨论了进攻试剂的亲核性与碱性的同和异,阐述了亲核试剂亲核性的影响因素,以便学生能够熟练掌握此知识点。     

Lewis酸催化氮杂环丙烷的亲核开环反应

介绍了氮杂环丙烷开环反应的一般方法和反应机理,系统地总结了近10年来多种Lewis酸催化的各类亲核试剂对氮杂环丙烷的亲核开环反应。     

丙烯腈亲核加成反应研究进展

本文综述了丙烯腈和脂肪族胺、芳香胺、α-β不饱和化合物的亲核加成反应研究进展及其机理,总结了胺化工艺的规律,对比了几种催化剂对胺化反应的影响。对此类胺化反应进行了展望。     

芳香亲核取代氢反应及4-氨基二苯胺的合成

芳香亲核取代氢反应是一种环境友好的有机合成反应。4-氨基二苯胺是一种重要的工业中间体,在它的合成过程中对环境污染严重。Flexsys公司将芳香亲核取代氢反应应用于4-氨基二苯胺的合成,解决了环境污染问题。并因此荣获1998年度美国总统绿色化学挑战奖。本文介绍了4-氨基二苯胺的传统合成方法,进而又介绍了芳香亲核取代氢反应的机理及其在4-氨基二苯胺合成中的应用。     

影响亲核取代反应的因素

饱和碳原子上的亲核取代反应可按两种不同的历程进行。但对一种反应物来说 ,在一定条件下与亲核试剂作用时 ,究竟按什么历程进行 ?反应活性如何 ?这与R -L的结构 ,包括烃基的结构与离去基L的性质 ,亲核试剂和溶剂的性质都有密切关系。1　烃基的结构和空间效应如果以烃基的电子效应考虑 ,当烃基为烷基时 ,中心碳原子上取代基越多 ,供电子能力增强 ,使碳正离子越稳定 ,对SN1 历程有利 ,面对SN2 历程不利。当中心碳原子上连有碳碳双键及芳香取代基时 ,它们解离成正离子 (按SN1 历程 )或与Nu :形成过渡态 (按SN2 历程 )由于共轭原因 ,都比…     

硫醇作亲核试剂在有机合成中的应用

概括硫醇作为亲核试剂与环氧化合物和氮杂环丙烷类化合物加成反应、与酰氯、酸酐、酰胺、酯和羧酸的酰化反应及与醇和卤代烃的亲核取代反应。     

不对称催化脱羧-Mannich反应的研究进展

C-N键广泛存在于天然产物和药物中间体中,而利用脱羧-Mannich反应可以有效地构建碳-氮键,是合成β-氨基醇和β-氨基取代的羰基化合物以及β-内酰胺的有效方法之一。本文介绍了不对称催化脱羧-Mannich反应的研究进展。     

影响亲核取代反应的因素

饱和碳原子上的亲核取代反应可按两种不同的历程进行。但对一种反应物来说 ,在一定条件下与亲核试剂作用时 ,究竟按什么历程进行 ?反应活性如何 ?这与 R-L的结构 ,包括烃基的结构与离去基 L的性质 ,亲核试剂和溶剂的性质都有密切关系。1　烃基的结构和空间效应如果以烃基的电子效应考虑 ,当烃基为烷基时 ,中心碳原子上取代基越多 ,供电子能力增强 ,使碳正离子越稳定 ,对 SN1历程有利 ,面对 SN2历程不利。当中心碳原子上连有碳碳双键及芳香取代基时 ,它们解离成正离子 (按 SN1历程 )或与Nu:形成过渡态 (按 SN2历程 )由于共轭原因 ,都比…     

偕二氟环丙烯的相关反应研究进展

偕二氟环丙烯能够通过炔烃和二氟卡宾前体一步高效合成。近年来,偕二氟环丙烯越来越受到化学家的广泛关注,主要是因为它作为重要的合成子,可用于合成一系列有重要药物价值和农业价值的有机氟化物。到目前为止,对于偕二氟环丙烯的合成和反应进展的总结仍然欠缺。本文通过对偕二氟环丙烯的经典合成方法和其在有机合成中的双官能团化反应、亲核取代反应、偶联反应、亲电加成反应和其他反应的进展和应用进行系统归纳总结,为偕二氟环丙烯未来的化学合成和反应发展提供参考。     

碳亲核试剂与氮杂环丙烷开环反应的研究进展

氮杂环丙烷化合物是有机合成中重要的杂环化合物之一,其开环反应越来越受到有机化学家的关注.本文综述了近年来各类碳亲核试剂与氮杂环丙烷开环反应的研究进展,大多具有反应条件温和、易控制、区域选择性好、收率高等优点.     

(2,6-二氯-5-氟-吡啶-3-羰基)-乙酸乙酯的合成

(2,6-二氯-5-氟-吡啶-3-羰基)-乙酸乙酯是合成沙星类药物和其他喹诺酮类抗菌药的关键中间体。以2,6-二氯-5-氟-吡啶-3-羧酸,二氯亚砜为原料发生亲核取代反应制得2,6-二氯-5-氟-吡啶-3-酰氯;以β二羰基化合物丙二酸二乙酯与乙醇镁反应生成强亲核试剂[C2H(COOC2H5)2]-碳负离子;它再与2,6-二氯-5-氟-吡啶-3-酰氯发生亲核取代反应制得(2,6-二氯-5-氟-吡啶-3-羰基)丙二酸乙酸乙酯;在对甲苯磺酸的作用下经过酯的水解和β-二酸的脱羧得目的产物(2,6-二氯-5-氟-吡啶-3-羰基)-乙酸乙酯。对反应条件进行了改进,选用了比较廉价的原料,并对重结晶试剂进行了深入的筛选,得到具有良好晶形的目的产物。     

应用电子效应判断有机化学反应主要产物

诱导效应和共轭效应是高等有机化学中两类重要的电子效应,贯穿了大学有机化学的学习,一直是大学有机化学中的重点难点。本文通过分类分析和总结这两类电子效应对π电子的极化作用和中间体稳定性两方面的影响,可确定反应的主要产物,有利于学生的学习和相关内容掌握,为有机化学知识在反应生产中判断主要产物提供了重要的基础保障。涉及的反应包括亲电加成反应、亲核加成反应和亲电取代反应等。     

福建物构所钯催化的两种羧酸间脱羧交叉偶联反应研究获重要进展

过渡金属催化的有机交叉偶联反应已成为新材料、天然产物和药物的有效化学合成手段,这类反应本质是一个有机亲电试剂与有机亲核试剂之间形成化学键的过程,通常所用的亲核试剂是有机金属试剂,