金-1876型C_8芳烃临氢异构化催化剂的工业应用

金-1876型C_8芳烃临氢异构化催化剂,为Pt-Al_2O_3-HM组成的双功能催化剂,能将C_8芳烃非平衡组成物转化为平衡组成。并能将乙基苯转化为二甲苯。本文概述了小试、中试装置上对催化剂性能的研究及工业运转结果。工业装置应用表明,该催化剂活性高,选择性好,操作周期长。再生后,催化剂活性可恢复到初始水平,显示出良好的再生性能。为国内其它异构化装置使用国产催化剂奠定了基础。     

CB—11／CB—8催化剂再生总结

哈尔滨石化分公司重整装置应用的CB－11／CB－8催化剂烧焦再生采用二段补风、连续排放的方式排行,再生后催化剂经过水氯平衡调整活性恢复较好。     

影响混合二甲苯质量的原因分析及优化措施

结合某炼化企业生产过程中的实际情况,探讨了影响混合二甲苯质量的原因并提出了优化措施。结果表明:在二甲苯生产过程中需及时关注原料组分的变化,选用合适的进料;适当提高重整反应温度来提高芳烃的转化率;当催化剂氯含量偏低时,部分烷烃及环烷烃未转化为芳烃,使得二甲苯产品非芳烃含量增加;再生催化剂氯质量分数控制在1.1%～1.3%;适当提高脱C_7塔灵敏板温度以降低混合二甲苯中甲苯及非芳烃含量;增加二甲苯侧线抽出量后,混合二甲苯中对二甲苯质量分数增加2.50百分点,乙基苯质量分数增加2.86百分点,C~+_9重芳烃含量减少,各项数据均符合混合二甲苯质量要求;通过改变两个白土罐前后串、并联顺序保证混合二甲苯质量持续合格。     

重整催化剂水氯平衡的控制

结合中国石油青海油田格尔木炼油厂15万t/a重整装置使用PRT-C/PRT-D催化剂的生产实际,分析并总结了常见的水氯平衡判断与调节方法及注意事项。结果表明,系统压力、重整原料油中环烷基含量决定系统的含水量;在温度、压力稳定,重整原料含水质量分数为(5~9)×10-6的条件下,水氯平衡的调节可只对氯含量进行,但切忌长时间过湿操作,或瞬间水冲击催化剂;在实际生产中对水氯平衡的判断主要看反应器温降(特别是第四反应器)、稳定汽油辛烷值、重整循环氢纯度以及φ(碳一)/φ(碳一 碳二 碳三)和φ(碳三)/φ(碳一)值,当出现较大异常现象时,应首先分析重整原料的氯含量;在水氯平衡调节中,应在降温下补氯补到微过量,然后以1℃的幅度提温调节;对水氯平衡的调节应考虑多因素,绝不能盲目地提温,且如果长时间达不到预期目标,应降温处理。     

二甲苯异构化工业过程中副反应的控制

以海南炼油化工有限公司600 kt/a对二甲苯大型国产化芳烃联合装置中的RIC-200型C8芳烃异构化催化剂的工业应用数据为基础,对乙苯转化型二甲苯异构化过程中的副反应进行了分析,并提出了工业装置上控制二甲苯异构化副反应的操作方法。分析结果表明,在二甲苯异构化催化剂上,副反应的发生与催化剂的酸性功能和操作条件密切相关。大部分副反应主要是由乙苯的转化过程引起的,优化反应温度与压力的匹配、控制适宜的乙苯转化程度是减少副反应的关键。     

板状催化剂中气体流动性能和转化有机废气活性的研究

测定了反应气体在厚度为10mm 的多孔板状催化剂中流动形态和含二甲苯废气在此催化剂上的转化活性。结果得出,反应气体在板状催化剂中的流动一般呈湍流。阻力系数与雷诺数的关系为:ξ=2.45/Re~(0.76) Re≤40ξ=0.977/Re~(0.55) Re>40通过对含二甲苯废气催化燃烧转化的测定表明,由于反应气体在催化剂板中有良好的流动性能,与粒状和蜂窝状催化剂相比,板状催化剂对催化燃烧反应具有高效率。     

用裂解加氢汽油抽余油增产芳烃

利用小型临氢装置对裂解加氢汽油抽余油掺兑二甲苯异构化原料的反应进行了研究,考察了正常异构化原料、配制模拟油和抽余油在二甲苯异构化催化剂上的反应性能,进行了工艺条件和稳定性实验,并对简化工艺进行模拟核算。实验结果表明,环烷烃可以在二甲苯异构化催化剂上脱氢转化为芳烃,为抽余油的利用提供了新途径。     

HM-γAl_2O_3催化剂上的二甲苯异构化

本文研究了二甲苯在 HM-γAl_2O_3酸性催化剂上的异构化反应和歧化反应,并采用试差矩阵法求取了该体系反应网络的动力学参数。结果表明,在该催化剂上乙苯与二甲苯不能相互转化,二甲苯的歧化为动力学控制,二甲苯的异构化反应符合于分子内部的1-2位甲基位移反应机理。     

影响乙苯异构化催化剂性能的因素研究

针对乙苯转化为二甲苯反应过程开展研究，考察了催化剂的金属分散度、载体物化性质、B酸强度等因素对乙苯异构化反应的影响。结果表明：金属铂分散度在7.1%时，乙苯转化能力达到最佳；载体颗粒大小对金属分散影响较大，随着载体颗粒变小，金属分散度提高，乙苯转化率上升；不同结构分子筛的乙苯转化能力不同，氨脱附温度在350～450 ℃ 时B酸量增多，乙苯转化率提高。基于上述研究，中国石化石油化工科学研究院研制开发了RIC-270新型C8芳烃异构化催化剂，工业应用结果表明，与原RIC-200催化剂相比，RIC-270催化剂的乙苯转化能力明显提高，乙苯转化平衡达成率达到81.7%，并维持较低的C8非芳烃含量，可有效提高反应产物中的对二甲苯含量。     

甲苯-甲醇在硅钴共晶沸石分子筛上烷基化反应的研究

研究了甲苯-甲醇在一种新的硅钴共晶沸石催化剂和Co-ZSM-5上,常压、350～450℃下烷基化生成二甲苯的反应.两种催化剂皆有烷基化反应活性及对对二甲苯的择形性.产物中二甲苯摩尔分数与平衡值相比较:y_(对二甲苯)>平衡值,y_(间二甲苯)<平衡值;硅钴共晶沸石分子筛y_(邻二四苯)>平衡值;Co-ZSM-5y_(邻二甲苯)≤平衡值. 二级反应速度表达式与实验数据相吻合.在HSiCo-14、HSiCo-13和Co-ZSM-5催化剂上,350～400℃时反应的表观活化能分别为39.4、58.2和62.6kJ/mo1.     

AlCl_3/SiO_2催化剂在二甲基直链烷基苯合成反应中的稳定性

以二甲苯和工业混合烯烃(C1=4～18)为原料,AlCl3/SiO2为催化剂合成了二甲基直链烷基苯;采用N2吸附、原子吸收光谱及化学分析方法对载体的比表面积、孔分布及催化剂上氯化物的含量进行了测定;考察了载体预处理温度、载体孔径、催化剂颗粒大小、反应温度、反应时间及原料配比对催化剂稳定性的影响。实验结果表明,载体预处理温度影响催化剂上氯化物的含量,预处理温度为200℃的载体制备的催化剂稳定性最好;烯烃聚合物和二甲苯裂解、歧化产生的副产物显著影响催化剂的稳定性。使用40～60目的催化剂,在反应温度80℃、反应时间1.0h、催化剂用量1.0g、二甲苯与烯烃摩尔比为10∶1的条件下,催化剂的稳定性最好,在烯烃转化率保持100%的情况下可以循环使用11次。     

二甲苯异构化催化剂RIC-200长周期运行分析

二甲苯异构化装置催化剂的稳定性对装置长周期稳定运行起到关键作用。影响二甲苯异构化催化剂寿命的主要因素包括催化剂性能、原料性质、再生、工艺条件和装置稳定性。结合中国石化海南炼油化工有限公司一期芳烃装置长周期运转情况,对RIC-200催化剂性能稳定性进行了分析,催化剂初始活性高、原料杂质控制好、再生烧焦过程平稳、工艺参数调整合理等有助于提高催化剂稳定性。提出了延长二甲苯异构化催化剂使用寿命的建议,为提高芳烃联合装置长周期稳定运行提供借鉴。     

SKI-400-40型C_8芳烃异构化催化剂的工业应用

石油化工科学研究院研制开发的SKI 40 0 40型C8芳烃异构化催化剂 ,在扬子石油化工股份有限公司二甲苯异构化装置上替代SKI 30 0B ,在处理量增加 5 0 %、氢 /油比降低 5 0 %的苛刻条件下 ,具有良好的稳定性 ,对二甲苯和邻二甲苯的总收率大于 90 % ,经济效益超过 6 0 0 0万元 /a;对装置进行扩能改造时 ,主要设备不作改动 ,对二甲苯的年产量可由 45 0kt提高到 6 0 0kt,节省了巨额改造资金     

脱乙基型催化剂上二甲苯异构化反应动力学研究

采用微型固定床反应装置研究在SKI-210脱乙基型C₈芳烃异构化催化剂(简称SKI-210催化剂)上二甲苯异构化反应动力学。反应网络包括3种二甲苯异构体之间的异构化主反应以及二甲苯的歧化副反应,以Langmuir-Hinshelwood-Hougen-Watson(LHHW)方程模拟反应速率,使用gPROMS软件拟合得到反应动力学参数,建立了一级反应动力学模型并对模型进行检验。结果表明：在SKI-210催化剂上3种二甲苯相互转化的反应网络符合实验数据;该模型能预测二甲苯异构化反应的产物分布,模型对产物摩尔分数的预测标准偏差在0.0002～0.0152,模型预测值与实测值吻合良好。利用该模型进行模拟分析,考察了反应条件对对二甲苯(PX)收率和选择性的影响,发现在反应温度380℃、反应压力0.6 MPa、质量空速15 h^-1下,PX收率可达24.6%,为工业反应器的操作优化奠定了动力学模型基础。     

制取对二甲苯的新型甲苯择形催化剂的研制

在实验室通过对催化剂的配比、选择化改性剂及催化剂制备过程的考察和评价,研制了制取对二甲苯的新型甲苯临氢择形催化剂。研究结果表明,该沸石型催化剂,运转条件缓和,具有良好的活性、选择性及稳定性,再生后可基本恢复原有的催化性能。在甲苯转化率为３０％的情况下,对二甲苯的选择性为９０％,产物中对二甲苯的质量收率大于１２．０％,均优于国外同类催化剂。由于该催化剂在制备过程中选择了独特的载体和改性剂,达到了一至     

新型C_8芳烃异构化催化剂 Ⅰ.乙苯转化能力的研究

选用具有独特结构的分子筛材料为酸性组元,制备了新型C8芳烃异构化催化剂,并对该催化剂的乙苯转化能力进行了研究。选取目前工业用催化剂作为对比催化剂,采用相同的反应原料,在各自最佳的反应条件下,与新型催化剂进行了比较。实验结果表明,随着原料中乙苯质量分数的增加(10.07%～99.32%),新型C8芳烃异构化催化剂的乙苯转化率增加(26.02%～39.24%),乙苯有效转化率最高为75.88%,远高于对比催化剂。同对比催化剂相比,新型催化剂具有较高的乙苯转化为二甲苯的能力,同时具有较高的选择性,能在较高的空速下运行。     

IFP与UOP连续重整再生技术烧炭过程的分析和比较

对IFP和UOP连续重整技术的再生过程进行了分析和比较。IFP再生技术由于采用了加压干式冷循环再生 ,与UOP再生技术相比具有如下特点 :①再生气体入口温度较低 ,催化剂床层的平均温度和床层峰温较低 ,再生循环气体用量较少 ;②由于再生气体循环回路中设置了干燥系统 ,再生循环气体的水含量低 ,催化剂的比表面积损失小 ,从而延长了催化剂的使用寿命 ;③再生循环气体的氯含量低 ,且催化剂上的氯流失少 ,所需氯化剂用量少 ,设备材质要求低 ;④能耗较高 ,废碱液排放较多。综合上述因素来看 ,IFP再生技术稍优于UOP再生技术。     

二甲苯吸附分离-异构化组合工艺生产高纯度间二甲苯

介绍了高纯度间二甲苯的生产技术,包括二甲苯吸附分离－ 异构化组合工艺原理;工业示范装置的加工能力、工艺流程及主要设备;装置的标定、物料平衡、产品质量和技术经济效益分析。工艺流程设计合理,各化工单元设备运行可靠,使用的吸附剂、催化剂性能优良。     

I-350型C8芳烃异构化催化剂工业应用

福建联合石油化工有限公司芳烃联合装置异构化催化剂原采用某乙苯转化型催化剂,为扩能需要将催化剂更换为环球公司研制的乙苯脱乙基型催化剂I-350（I-350催化剂）.介绍了I-350催化剂的性质、异构化反应器改造和催化剂装填及钝化情况,并对I-350催化剂进行了标定.结果表明：I-350催化剂的乙苯转化率为66.8％,异构化率为23.1％,C8芳烃环损失为1.5％,说明该催化剂具有良好的乙苯转化能力、异构化性能和选择性能.催化剂更换后,吸附分离进料中的对二甲苯含量、对二甲苯和苯的产量、脱庚烷塔顶干气量均得到显著提高,实现了芳烃联合装置的扩能降耗目标.最后分析了催化剂异构化率低于保证值的原因,提出了增加1条抽余液塔顶到重整油分离塔的管线、降低压缩机转速、优化脱庚烷塔操作、停用高分罐底泵、改造干气流程、优化供氢流程等优化措施.