食品中双酚A缩水甘油醚和酚醛清漆甘油醚的测定

建立蕃茄、凉荼、猪肉、牛奶和植物油中双酚A缩水甘油醚(BADGE)和酚醛清漆甘油醚(NOGE)系列化合物及其氢氧化和氯化衍生物的高效液相色谱—串联质谱测定方法.蕃茄和凉茶样品用乙酸乙酯和正己烷(4∶1)提取;猪肉和牛奶样品先用乙腈提取,再经低温过滤脱脂;植物油样品用甲醇提取,再经低温过滤脱脂.在正离子模式下以电喷雾电离—串联质谱仪进行测定.在20,50,100μg/kg3个浓度水平进行添加—回收率试验,平均回收率为63.6％～120％.该方法准确、高效,适合食品中BADGE和NOGE系列化合物的测定.     

石墨烯固相萃取-液相色谱-质谱联用法测定食品接触材料中9种双酚-二环氧甘油醚的迁移量

基于石墨烯固相萃取,以实际样品为研究对象,建立了食品接触材料中内分泌干扰物双酚A-二缩水甘油醚(BADGE)及其衍生物BADGE·H2O、BADGE·HCl、BADGE·2H2O、BADGE·2HCl、BADGE·H2O·HCl和双酚F-二缩水甘油醚(BFDGE)及其衍生物BFDGE·2HCl、BFDGE·2H2O等9种双酚-二环氧甘油醚迁移量的高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)检测方法。样品以叔丁基甲醚为提取溶剂,超声提取,提取液经石墨烯固相萃取柱富集、净化。质量分数0.1%乙酸的5 mmol/L醋酸铵溶液和甲醇为流动相,经COSMOSIL C18分析柱分离后,采用电喷雾串联四级杆质谱检测。9种双酚-二环氧甘油醚中2种在0.5~50 ng/m L范围内线性关系良好;2种在5.0~100.0 ng/m L范围内线性关系良好;其他5种在2.0~100.0 ng/m L范围内线性关系良好(r20.992 2)。对牛肉、橘片两种罐头食品进行3个水平的添加回收实验,9种目标化合物的回收率分别为:60.0%~97.6%(牛肉)和65.7%~111.3%(橘片),相对标准偏差小于20%。方法的检测低限为0.1~1.0μg/kg。该方法操作简单,灵敏度高,成功应用于食品接触材料中双酚-二环氧甘油醚迁移量的快速检测。     

肉类罐头食品中双酚A二缩水甘油醚及其衍生物的迁移

本实验应用高效液相色谱-电喷雾串联质谱法分析检测肉类罐头食品中双酚A二缩水甘油醚(BADGE)及其衍生物的残留,重点研究了肉类罐头中的内容物、存储时间(6个月、9个月、12个月)以及存储温度(4、20、100℃)对双酚A二缩水甘油醚(BADGE)及其衍生物的迁移量的影响,单因素方差分析(One-way ANOVA)检验实验结果表明,不同内容物罐头中从内壁涂层迁移至样品的BADGE及其衍生物存在显著性差异(p<0.05),Student-Newman-Keuls法检验表明存储12个月后目标化合物的迁移量与6个月、9个月存在显著性差异,存储温度为4、20℃时化合物迁移量没有显著差异,但是罐头加热到100℃后目标化合物迁移量是最大的。     

食品包装材料中有害物质双酚A二缩水甘油醚 体外代谢研究

目的通过模拟体内代谢,对双酚A二缩水甘油醚(BADGE)的体外基本代谢情况进行研究。方法采用肝微粒体、肝S9 2种体外代谢试剂,通过模拟体内肝脏代谢,对BADGE的代谢行为及其代谢产物进行研究。通过代谢试剂浓度及代谢时间条件的优化,采用高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)作为检测手段对BADGE的体外代谢产物进行分析确证。结果体外代谢最佳孵化时间为60 min,最佳体外代谢试剂浓度为0.5mg/m L,在肝S9及肝微粒体2种体外代谢试剂的作用下,BADGE发生显著的代谢反应。结论本研究与传统的动物试验相比,节约了时间、精力,对食品包装材料的毒理学研究和安全性评价有重要的推动作用。     

国内市场上罐装啤酒中双酚类物质迁出量调查

建立并利用固相萃取-高效液相-荧光法对国内市场上31种罐装啤酒中双酚物的含量进行了调查。方法的检测限为0.02～0.09μg/L,在0.02～50.00μg/L的检测范围内相关系数大于0.99,加标回收率和标准差分别为80.67%～101%和1.01%～4.84%。样品中除双酚E(BPE)没有检出外,双酚A(BPA)、双酚A二缩水甘油醚(BADGE)、双酚F二缩水甘油醚(BFDGE)、双酚B(BPB)和双酚F(BPF)的平均检出浓度分别为2.99、0.41、0.18、0.12、0.12μg/L,检出率分别为100%、83.9%、6.4%、12.9%和6.4%。BPA和BADGE是罐装啤酒中存在的最主要的双酚物,其平均每日摄入量分别估计为0.0160、0.0022μg/kg.bw.d,低于欧盟关于BPA50μg/kg.bw.d的规定。样品中BPA没有超过欧盟规定的0.6mg/L,BADGE的迁移也未高于9mg/L,但是BFDGE的检出是不允许的。目前尚无关于BPF、BPE和BPB的迁移限值。     

罐头涂料铁罐双酚A二缩水甘油醚及其衍生物迁移规律研究

研究了罐头涂料铁罐双酚A二缩水甘油醚及其衍生物在特定食品模拟物中的迁移规律。采用50%(v/v)乙醇溶液为食品模拟物,应用高效液相色谱-串联质谱法进行双酚A二缩水甘油醚及其衍生物的定性定量分析,并应用基于Fick扩散第二定律的D.Chung模型和基于概率与数理统计方法的Weibull模型进行了预测。结果表明:贮存条件对迁移总量变化影响显著,温度越高越快达到平衡,迁移平衡值为1.28 mg/kg;D.Chung模型中扩散系数D与贮存温度符合阿伦尼乌斯动力学模型,该模型预测值与实验值的拟合优度(R~2)小于0.23,而Weibull模型拟合优度(R~2)能达到0.90以上。因此,Weibull模型比D.Chung模型更接近实际迁移结果,为评估涂料铁罐的安全性提供参考。     

南昌市罐装食品中双酚类化合物污染调查与分析

目的了解南昌市市售罐装食品中双酚类化合物污染状况,进一步完善了江西省食品安全风险监测体系。方法在南昌市范围内采集5类共65份样品,采用液相色谱-串联质谱法(liquid chromatography tandem mass spectrometry,LC-MS/MS)进行分析。结果 65份样品总检出率为69.2%,蔬菜类罐头和肉类罐头尤为突出,检出率高达100%,在所有样品均未发现双酚F及其衍生物。但BADGE·2H2O、BADGE·H2O·HCl检出率较高,最大检出值高达761、110μg/kg。结论南昌市罐装食品中双酚类化合物存在一定程度污染。     

食品罐内壁涂层中双酚A-二缩水甘油醚双水合物的迁移特性的数值仿真与实验研究

对金属罐内壁涂层中的有害物质(双酚A-二缩水甘油醚双水合物,以下简称BADGE·2H2O)向食品模拟液在给定条件下的迁移特性进行了数值仿真,并与对应条件下的实验结果进行了对比、分析。结果表明:温度、初始浓度、涂层厚度对物质迁移的影响较大;对于给定的温度,温度越高,则迁移达到平衡时所需要的时间越短,迁移量越大;对于给定的初始浓度和涂层厚度,初始浓度越大,涂层厚度越厚,则迁移量越大;同时,在不同温度下,BADGE·2H2O从食品罐内壁涂层向水性模拟液迁移的数值解与实验值最大差值为0.023μg/mL。数值仿真与实验结果有较好的一致性。     

超高效液相色谱-串联质谱测定罐头中10种双酚-二缩水甘油醚

本文旨在建立罐头食品中双酚-二缩水甘油醚的超高效液相色谱-串联质谱测定方法。方法:样品匀浆后,用叔丁基甲醚和甲醇提取,HLB固相萃取小柱净化,用高效液相色谱-质谱/质谱仪测定,外标法定量。采用CORTECS UPLC C18柱(100 mm×2.1 mm,1.6μm)分离,正离子模式下多反应监测(MRM)方式检测。结果:10种双酚-二缩水甘油醚的线性范围为0.1~100 ng/m L,相关系数均大于0.999。检出限为0.1~0.5μg/kg,平均加标回收率75.0%以上。结论:该方法灵敏度高,检出限低,符合分析要求,适合罐头食品中双酚-二缩水甘油醚残留量检测的要求。     

金属罐装饮料中11种双酚类物质的污染调查与风险分析

目的 了解市场流通领域金属罐装饮料中11种双酚类物质的污染状况并进行风险分析。方法 在市场流通领域随机采集30批次金属罐装饮料样品, 采用高效液相色谱-串联质谱法进行分析。结果 30批次样品中有9批次检出双酚类物质, 总体检出率为30%, 检出的双酚类物质为双酚A-二缩水甘油醚(bisphenol A diglycidyl ether, BADGE)·2H2O和BADGE·H2O·HCl, 其最大检出值分别为4.002 mg/kg和1.254 mg/kg。结论 市场流通领域金属罐装饮料中双酚类物质存在一定程度的污染, 需加强风险监测。     

食品金属罐内涂层中BADGE,BFDGE及其衍生物迁移量的测定方法

建立一种食品金属罐内涂层中BADGE,BFDGE及其衍生物迁移量的检测方法。按照标准要求,食品金属罐内涂层进行迁移试验,迁移试验所得食品模拟液进行高效液相色谱法分析。试验条件为色谱柱:Agilent Eclipse XDB-C_(18)(4.6 mm×250 mm,5μm);流动相:甲醇-水,梯度洗脱;进样量:20μL;流速:1.000 m L/min;柱温:30℃;荧光检测器:激发波长265 nm,发射波长310 nm;定量分析采用外标法。在试验条件下,BADGE,BFDGE及其衍生物分离效果较好。检测质量浓度线性范围为0.5~10.0 mg/L(水基),0.5~10.0 mg/kg(脂基),相关系数均大于0.99。水基BADGE,BFDGE及其衍生物检出限在0.06~0.23 mg/L之间,平均回收率在96.3%~107.8%之间,精密度均小于等于6.4%;脂基BADGE,BFDGE及其衍生物检出限在0.11~0.30 mg/kg之间,平均回收率在92.4%~107.2%之间,精密度均小于等于8.0%。方法操作简便、准确、分离效果好,可同时检测食品金属罐内涂层中10种BADGE,BFDGE及其衍生物迁移量。     

固化工艺对食品罐内涂膜中双酚A二环氧甘油醚分配系数的影响

本文根据Box-Beknhen的中心组合实验设计原理,在单因素实验的基础上,采用三因素三水平的响应曲面分析法,考察烘烤温度、涂膜厚度和烘烤时间对食品罐内涂膜中双酚A二环氧甘油醚(BADGE)的分配系数的影响,建立食品罐内涂膜固化工艺参数优化的二次多项式数学模型。结果表明:三因素影响程度大小次序为:涂膜厚度烘烤温度烘烤时间,且三因素两两交互作用均为极显著(p0.01),最优固化工艺为:烘烤温度200℃、涂膜厚度12 g/m~2、烘烤时间12 min,此时BADGE的分配系数值为2313.04,且与实验值较为接近。说明该响应面得到的工艺参数准确可靠,对提高食品罐的安全性具有一定的指导意义。     

国内外纺织印染助剂产品——织物整理的缩水甘油醚

巴陵石化公司研究院(湖南省岳阳市)最近成功地研制出用于织物整理的缩水甘油醚系列产品,主要品种有乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷的缩水甘油醚。 缩水甘油醚类产品是新一代无醛织物     

双酚A环氧衍生物在罐头食品中的迁移规律与污染情况研究

罐头内壁涂层双酚A环氧衍生物在食品中的迁移存在安全隐患。本文模拟食品的贮存条件,研究了双酚A环氧衍生物在罐头食品中的迁移规律。实验结果表明,双酚A环氧衍生物在食品中的迁移主要受pH、温度、贮存时间的影响。在酸性条件下双酚A环氧衍生物的迁移量随浸泡时间的增长而增加,在高温下(40℃)迁移总量迅速增加。对34个罐头食品内容物进行检测,共8个样品检出双酚A环氧衍生物,检出率为23.5%。其中饮料罐头的检出率达85.7%,在酸性的饮料罐头中双酚A环氧衍生物的含量随贮存时间的增长而增加。     

金属食品罐内涂层中双酚类物质的迁移及检测研究进展

鉴于双酚A及其他双酚类物质作为食品罐内涂层材料有潜在的毒性与危害,中国、欧盟、美国等国家均已严格限制它们在金属食品罐内涂料中的使用。本文介绍双酚A、双酚A二缩水甘油醚、双酚F、双酚F二缩水甘油醚的结构、应用、危害、检测方法及迁移结果,并简述固相萃取在样品前处理中的应用。     

食品包装迁移物双酚类物质稳定性与转化规律的研究

选用三片罐食品迁移物双酚A二环氧甘油醚(BADGE)及其6种双酚类物质衍生物为实验对象,探究了这些物质在模拟物体系中经不同灭菌方式后的稳定性以及各物质的转化产物。在此基础上,选取不同的储藏条件来进一步研究各物质之间的转化规律。结果表明:BADGE、BADGE·H_2O和BADGE·HCl在常压灭菌后以及储藏过程中会发生水合,转化成相应的水化物。BADGE·2HCl、BADGE·2H_2O和BADGE·H_2O·HCl在常压条件下,性质比较稳定。BADGE·HCl、BADGE·2HCl和BADGE·H_2O·HCl在经过高压灭菌后,三种氯化物在醇性模拟液中,会转变为BADGE及其水化物。本研究为金属包装材料中双酚类物质的迁移分析提供参考依据。     

罐头食品中双酚A和双酚F环氧衍生物残留的高效液相色谱分析

建立了一种高效液相色谱分析罐头食品中双酚A(BPA)和双酚F(BPF)环氧衍生物的方法。样品经微波辅助萃取后过PPL(填料为苯乙烯-二乙烯苯(SDVB)聚合物)固相萃取柱进行净化试验。结果表明,微波辅助萃取法的提取效果理想;采用PPL固相萃取回收率在73.26%~104.98%,除杂效果明显。将微波辅助—PPL固相萃取净化法应用于多种食品进行分析,结果表明该方法适用于食品中双酚A和双酚F环氧衍生物残留分析。     

缩水甘油醚基烯丙基聚氧乙烯醚的合成

缩水甘油醚基烯丙基聚氧乙烯醚是制备有机硅柔软剂的重要中间体,常用酸、碱催化法生成的副产物较多,产率较低。文中采用NaH催化法,以烯丙基聚氧乙烯醚400和环氧氯丙烷为原料,在NaH催化作用下,通过开环反应生成烯丙基聚氧乙烯氯醇醚中间体,在NaOH作用下发生闭环反应生成缩水甘油醚基烯丙基聚氧乙烯醚,研究了反应条件对产物封端率的影响,优化了合成工艺,测定了合成产物的封端率,并对合成产物进行了红外光谱分析。结果表明,NaH催化法合成产物的红外光谱含有C=C双键和环氧基,确定了合成产物结构为缩水甘油醚基烯丙基聚氧乙烯醚;合成优化工艺为n(烯丙基聚醚)∶n(环氧氯丙烷)∶n(NaOH)=1.00∶1.75∶1.50,开环温度为70℃,闭环温度为35℃,开环时间1.5 h,闭环时间2.0 h,NaH催化剂用量为4.0‰(以反应物总质量计),最终产物封端率为95.18%。     

金属三片罐生产过程中双酚类物质迁移规律的研究

按照金属三片罐的实际生产工艺,跟踪研究了制罐内涂、外涂、彩印、上光、罐内补涂以及全喷工序过程的中间品,各自相应内壁涂膜中9种双酚物向3%(m/v)乙酸和10%(v/v)乙醇模拟液中的迁移情况。结果表明:双酚F二环氧甘油醚及其衍生物在两种模拟液中都未检出;而双酚A-(2,3-二羟丙基)甘油醚和双酚A-双(2,3-二羟丙基)甘油醚在两种模拟液中均有迁出;10%乙醇中还检测到双酚A二环氧甘油醚及其他衍生物。在10%乙醇体系中,迁出的双酚物在全喷后增加显著。3%乙酸体系中,迁出的双酚物在补涂和全喷后增加明显。结果表明补涂与全喷这两个工艺对三片罐的食品安全性造成潜在影响,可在加工过程中作为关键控制点进行控制。     

食品包装污染物双酚类物质在食品模拟体系中的迁移规律研究

采用4 种食品模拟物包括超纯水、30 g/L乙酸水溶液、10%乙醇水溶液和异辛烷对食品金属罐中4 种双酚物（包括双酚A、双酚F、双酚A二缩水甘油醚和双酚F二缩水甘油醚）迁移情况进行研究,并建立半经验的双酚物迁移规律数学模型。结果表明：4 种双酚物同时在10%乙醇溶液中出现最大迁移,且贮存温度和时间对迁移量变化有显著影响。根据模拟实验得到的迁移数据和Fick第二定律建立数学模型,初步确定扩散系数DP,再根据DP估计得到包材的特征参数AP的范围为35.38～48.48。