正丁基异氰酸酯合成工艺改进

通过实验对正丁基异氰酸酯的原生产工艺重要参数进行了分析,提出了克服原工艺正丁基异氰酸酯收率偏低的改进方案:适当延长预通光时间,采用合理的低温、高温光化温度.在改进后的工艺条件下,光化反应周期缩短,残渣量减少,光化工序产品收率由原来的80.0%左右提高到92.0%.     

光气法合成对氯苯基异氰酸酯

采用光气与对氯苯胺合成对氯苯基异氰酸酯。收率≥99%。     

异氰酸酯的合成与应用

介绍了烷基单异氰酸酯、（取代）苯基单异氰酸酯、α－取代苄基异氰酸酯、多异氰酸酯等几个重要的异氰酸酯化合物。评述了其在农药及医药合成、聚氨酯涂料和胶粘剂上的应用。建议结合下游产品重点开发正丁基异氰酸酯、苯基异氰酸酯、ｍ－（或ｐ－）ＴＭＸＤＩ、ｍ－ＴＭＩ、ＩＰＤＩ、ＨＤＩ等化合物。     

异氰酸酯类合成方法

简介了有机异氰酸酯的应用，分类以及异氰酸酯的各种合成方法，突出介绍了以碳酸二甲酯为原料合成氨基甲酸酯再分解合成异氰酸酯的这一非光气生产法。     

正丁基异氰酸酯分析方法的改进

本文通过游离酸的测定,解决了正丁基异氰酸酯含量超百的问题,提高了分析的准确性。     

2-正己基乙酰乙酸甲酯的合成研究

乙酰乙酸甲酯和1-溴己烷在醇钠作用下,乙酰乙酸甲酯烃化制备2-正己基乙酰乙酸甲酯。考察钠用量、原料摩尔比、反应时间等因素对产率的影响。最佳反应条件：钠、乙酰乙酸甲酯、1-溴己烷的摩尔比为0.94∶1∶0.75,反应时间4.5h,2-正己基乙酰乙酸甲酯的产率可达62.27%。进行了FT-IR检测分析。     

国外非光气法合成异氰酸酯的方法

有机异氰酸酯是一类重要的化合物,在农药、染料、涂料、皮革上光剂、粘合剂、人造革、聚氨酯防水材、灌封材、软硬泡沫、弹性体以及丙烯酸氨基甲酸酯等高分子材料的合成中,获得了广泛的应用。世界各发达国家异氰酸酯(包括单异氰酸酯和二异氰酸酯)的产量逐年增长。随着异氰酸酯用途的不断扩大和相关工业的不断发展。目前的光气化工业合成方法,由于工艺流程长、技术复杂、建厂费用高、原料成本昂贵、光气毒性大、污染严重,已远远不能满足这种发展的需要。所以世界各工业发达国家,从70年代以来,便致力于开发简便经济的合成方法,以解决上述问题,从而出现了非光气化合成异氰酸酯的各种方法。     

固体光气法合成十八烷基异氰酸酯研究

在惰性溶剂介质中,以一般化学品固体光气和十八烷基伯胺为主要原料,采用一步法反应合成十八烷基异氰酸酯。进行了惰性溶剂的筛选,同时考察了物料的配比、反应温度、反应时长对反应的影响。结果表明,以甲苯作为惰性溶剂,十八烷基伯胺和固体光气的摩尔比为1∶0.40,保温反应温度在100℃持续反应1.5 h,在此条件下十八烷基异氰酸酯的产率为94.98%。     

二正辛基氧化锡的合成研究

以溴辛烷与锡粉在复配型催化剂存在下直接反应,合成了二正辛基二溴化锡,反应产物直接在碱液中水解得到二正辛基氧化锡,此方法简化了工艺,提高了产率。     

对氯苯异氰酸酯的合成

介绍了以对氯苯胺和三光气为原料合成对氯苯异氰酸酯的研究。重点讨论了溶剂、反应时间、原料配比、反应温度和缚酸剂等对合成工艺的影响。研究表明:以1,2二氯乙烷为溶剂,反应时间为4.5h,三光气∶对氯苯胺=1∶2(摩尔比),反应温度为75～82℃,对氯苯异氰酸酯的收率可达81%。     

三光气法合成取代苯异氰酸酯

以三光气和取代苯胺为原料,合成10种取代苯异氰酸酯。并且对原料的摩尔比、反应溶剂和引发剂等因素对收率的影响进行了研究,研究表明,当三光气与苯胺的摩尔比为1∶2,引发剂为三乙胺,溶剂为甲苯、1,2-二氯乙烷或者乙酸乙酯,反应时间为3.5~5.5 h的情况下,取代苯异氰酸酯产率为69.7%~92.4%。     

绿色化工原料双(三氯甲基)碳酸酯的合成和应用

综述了双（三氯甲基）碳酸酯（三光气）的合成和在有机合成中（尤其是异腈酸酯）的应用。     

利伐沙班的合成工艺研究

以4-(4-氨基苯基)-3-吗啉酮(2)与2-[(2S)-2-环氧乙烷基甲基]-1H-异吲哚-1,3-(2H)-二酮(3)为原料,经开环反应后以双(三氯甲基)碳酸酯羰基化,然后以甲胺脱保护,最后与5-氯-2-噻吩甲酰氯经酰胺化合成得利伐沙班,总收率为76.8%,其结构经1H NMR与MS确证。     

双(三氯甲基)碳酸酯的合成及在“三药”合成中的应用

本文介绍了双(三氯甲基)碳酸酯(简称BTC)的制备方法及其在有机合成中的应用。BTC作为剧毒的光气和双光气在合成中的低毒替代物,在制备一些重要类型有机化合物时,其反应条件温和,选择性好,收率高。     

铁系固体超强酸催化合成乳酸辛酯的研究

以铁系固体超强酸为催化剂 ,研究了催化合成乳酸辛酯的最适宜反应条件。实验表明 :铁系固体超强酸催化剂具有良好的催化活性 ,以环己烷为带水剂 ,在酸醇摩尔比为 n(乳酸 )∶ n(正辛醇 ) =1∶ 1.35的条件下 ,催化剂用量为 0 .80 g· 0 .2 m ol- 1 乳酸 ,反应温度为 14 0℃ ,反应时间 6 0 m in,酯化率达到了 98.6 %。     

碳酸邻甲酚酯合成及工艺研究

研究了三光气（BTC）与邻甲酚反应合成碳酸邻甲酚酯的新方法，并对酚钠盐浓度、温度、三光气用量等因素的考察。结果表明：酚钠盐浓度、温度以及BTC用量过高或过低，都会降低收率，其中温度较高会加速BTC的分解，而BTC用量较低会使反应不完全。合成碳酸邻甲酚酯的优化工艺条件为酚钠盐浓度为2．8moL／L，温度25℃，三光气用量为5．1g，收率98．45％，纯度达98％以上。     

固体光气在咪鲜安合成中的应用

主要介绍了在咪鲜安合成中使用固体光气取代光气的合成新方法。以2,4,6-三氯苯酚为起始原料,通过依次与1,2-二氯乙烷、正丙胺、固体光气、咪唑反应,得到含量大于97%的咪鲜安原药。     

三光气法合成磺酰脲类除草剂的研究

利用三光气代替光气合成磺酰脲类除草剂的新方法，用该方法成功地合成了噻磺隆和苯磺隆，其中噻磺隆收率83．3％，苯磺隆为85．4％，均以对应的磺酰胺计。噻磺隆和苯磺隆的合成稳定性结果表明．效果明显优于光气法。     

绿色氯化技术在农药中间体合成中的应用

盐酸-双氧水可替代液氯进行芳胺的亲电氯化,在农药中间体2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺和4-氯-2-三氟甲基苯胺的合成上十分有效。双(三氯甲基)碳酸酯替代氯化亚砜、硫酰氯、三氯氧磷、五氯化磷、三氯化磷、光气等氯化剂,用于菊酰氯、苯甲酰氯、苯磺酰氯、氯代亚胺等农药中间体的合成。两种氯化方法的E因子显著小于传统方法。     

碳酸二（4-氨基苯基）酯的合成与表征

以Pd／C为催化剂,甲酸铵为氢给予体,75％（质量分数）甲醇为溶剂,碳酸二（4-硝基苯基）酯为原料,在常压下转移氢化合成了碳酸二（4-氨基苯基）酯。氢化条件温和,后处理简单,没有污染。并用红外、氢核磁谱图表征了该化合物。