一种新型聚羧酸系减水剂的制备方法

正本发明公开了一种新型聚羧酸系减水剂的制备方法,采用如下步骤制备:1)不饱和酸小单体,胺类不饱和小单体在链转移剂,引发剂,还原剂作用下进行反应得到含胺基共聚产物;2)聚乙二醇单甲醚中滴加入过量的二异氰酸酯中,在催化剂的作用下反应得到聚乙二醇单甲醚单异氰酸酯;3)将得到的     

亲水性多异氰酸酯固化剂的制备及其性能

采用聚乙二醇混合单甲醚与HDI三聚体反应制备了亲水性多异氰酸酯固化剂,考察了不同亲水性表面活性剂对改性多异氰酸酯亲水性的影响.结果表明,选用平均相对分子质量为500的聚乙二醇混合单甲醚作为亲水单体,n(NCO)/n(OH)为6:1,制备的亲水性多异氰酸酯固化剂具有较好的乳化效果.     

聚醚型阻垢分散剂合成工艺条件的研究

以丙烯酸(AA)和聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯(MPEGMA)为共聚单体,以过硫酸铵-次亚磷酸钠为引发体系,以磷酸二氢钾为链转移剂,采用水溶液共聚的方法制备出具有长侧链醚基的聚醚型阻垢剂P(AA/MPEGMA);研究了单体配比、引发剂用量、链转移剂用量、反应温度及反应时间对共聚物阻碳酸钙垢率的影响。研究结果表明,当丙烯酸(AA)与聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯(MPEGMA)的质量比为3∶1,引发剂用量为单体质量的4.5%,链转移剂用量为单体质量的11%,反应温度为82℃,聚合反应时间为3.5 h时,共聚物阻碳酸钙垢率最大。     

一种高性能聚羧酸减水剂的合成研究

以聚乙二醇单甲醚1200(MPEG1200)与丙烯酸(AA)为原料,在无溶剂条件下进行酯化法,成功制备了丙烯酸聚乙二醇单甲醚1200酯(AA-MPEG1200)大单体。并以所合成的大单体与甲基丙烯酸(MAA)、甲基丙烯磺酸钠(SMAS)、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)等不饱和单体在过硫酸铵(APS)引发下共聚,合成聚羧酸减水剂。经正交实验优选出最佳合成工艺条件如下:即MAA/AA∶MPEG-AA为4∶1,AMPS∶MPEG-AA为0.4∶1,SAS∶MPEG-AA=0.6∶1,APS用量为单体总质量的5%;反应温度为80℃、反应时间为8 h。所合成的聚羧酸减水剂具有良好的分散性和保塑性。     

阳离子型水性聚氨酯/丙烯酸酯复合乳液的制备

采用聚醚二醇、MD I、N-甲基二乙醇胺(N-MDEA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)制备含叔胺基聚氨酯。MMA既作为反应体系的稀释剂,又是制备共聚乳液的反应单体。用甲基丙烯酸中和含叔胺基聚氨酯,形成阳离子型聚合物,再用去离子水乳化,得到阳离子型水性聚氨酯。然后分别用油性引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)、水性引发剂过硫酸钾(KPS)及两种混合引发剂引发丙烯酸酯单体聚合,制备出具有不同核壳结构的水性聚氨酯/丙烯酸酯共聚乳液。用FT-IR、TEM和粒径分布对所制备的共聚乳液的粒径、形态结构进行了表征。     

羧酸共聚物表面活性剂的合成及其对水泥浆流动性影响

以聚乙二醇单甲醚和马来酸酐为原料合成了大分子马来酸酐聚乙二醇单甲醚单酯,适宜的合成条件为n(聚乙二醇单甲醚):n(马来酸酐)=1:1.2,100℃下反应3 h,并用不同聚合度的马来酸酐聚乙二醇单甲醚单酯大分子单体与丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、乙烯基磺酸钠等单体进行自由基共聚合,得到了不同侧链长度的羧酸共聚物.同时,对羧酸共聚物作为水泥减水剂的减水性能进行了考察,研究结果表明,聚乙二醇单甲醚相对分子质量为1 000,引发剂z(KlX5)=2.5%时,水泥浆料的流动性最高,说明羧酸共聚物减水剂的分散效果为最好.     

聚乙二醇单甲醚羧基衍生物的制备

以相对分子质量(简称分子量,下同)为1 200、2 000、5 000的聚乙二醇单甲醚(mPEG)为原料,采用琼斯试剂氧化法室温下制备羧基化的聚乙二醇单甲醚。产物结构经1HNMR和IR进行了确证。以羧基转化率为指标,探讨了反应物料最佳摩尔比为:n(Cr2O3)∶n(聚乙二醇单甲醚羟基)=2∶1,3种分子量产物的羧基转化率分别为99.6%,99.4%,98.0%。采用固液萃取法进行后处理,以产物外观颜色为指标,结果表明,固液萃取法中,先蒸除丙酮再加入碳酸氢钠中和的处理顺序获得的产物的颜色为白色,产物纯度高。以产物产率为指标,以分子量为1 000,1 200,2 000,5 000的聚乙二醇单甲醚(mPEG)及分子量为800的聚乙二醇(PEG)为原料制备羧基化衍生物,结果表明,该法适合于分子量大于2 000的聚乙二醇及分子量大于1 000的聚乙二醇单甲醚的羧基衍生物的制备,5种分子量产物的产率分别为88.2%,93.5%,98.0%,98.2%,39.1%。     

甲基丙烯酸丁酯-PEG梳形共聚物的合成与表征

以偶氮双异丁腈(AIBN)为引发剂,四氢呋喃为溶剂,采用甲基丙烯酸正丁酯(BMA)与聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯(POEM)共聚制备了支链上含聚乙二醇(PEG)的梳形共聚物。采用1H-NMR、DSC和表面接触角等方法研究了梳形共聚物的结构与性能。结果表明,聚合物中两结构单元的含量与单体投料比中的含量基本一致;投料比对聚合物的结构和性能有较为显著的影响;梳形聚合物的熔点、焓值及静态接触角随着共聚物中BMA含量的升高而升高。     

端基咪唑聚乙二醇的合成

不同分子量的聚乙二醇和聚乙二醇单甲醚分别与对甲苯磺酰氯进行酯化反应,制备出3个双(对甲苯磺酸)聚乙二醇酯和两个单对甲苯磺酸聚乙二醇单甲醚酯,其结构经过1HNMR表征。双(对甲苯磺酸)聚乙二醇酯和单对甲苯磺酸聚乙二醇单甲醚酯进一步与咪唑反应,合成出双端基咪唑聚乙二醇和单端基咪唑聚乙二醇单甲醚,其结构经过1HNMR表征,为目标产物。     

马来酰亚胺型聚羧酸系减水剂大单体的制备

以N-氨基甲酰马来酰亚胺(NCM)和氯代聚乙二醇单甲醚(CMPEG)为单体,在氢氧化钠作用下,合成N-聚乙二醇单甲醚-N’-氨基甲酰马来酰亚胺(MPNCM)减水剂大单体,并对MPNCM的结构进行表征。以净浆流动度和反应转化率为指标,考察了NCM/CMPEG摩尔比、引发剂用量、反应温度和反应时间等因素对净浆流动度和反应转化率的影响。结果表明:NCM/CMPEG摩尔比为1.2、引发剂用量(质量分数,下同)为0.8%、45℃反应4 h所制的大单体的分散性能较为适宜。以最佳反应条件制得的MPNCM与丙烯酸(AA)为原料,共聚合成聚羧酸系减水剂,并对聚羧酸系减水剂的减水性能和分散性能进行检测。结果表明:当聚羧酸系减水剂掺量为0.2%时,减水率达25.7%,混凝土净浆流动度为315 mm。     

m-TMI一种新的不饱和脂肪族异氰酸酯

间—异丙烯基—α,α—二甲基苄基异氰酸酯(缩写为m—TMI)是一个在同一分子中既具有不饱和乙烯基又具有脂肪族异氰酸酯官能团的新单体。此两种管能团能独自起反应。如:同其它的乙烯基单体共聚,得到悬挂异氰酸基的聚合物,或异氰酸基与多官能团的活性氢化合物反应得到带有不饱和基团的衍生物。本文讨论了m—TMI的化学,并提出了m—TMI的一些用途。     

MPEG端基官能团转化及其与MPP的反应

研究了聚乙二醇单甲醚(MPEG)的端羟基转化,通过端羟基与二异氰酸酯的反应将端羟基转化为端异氰酸酯基,通过端羟基与对甲苯磺酰和邻苯二甲酰亚胺钾的分步反应将端羟基转化为端胺基,由此比较了不同端基官能团MPEG与聚丙烯接枝马来酸酐(MPP)的反应。结果表明,端羟基向端胺基的转化率达到86%,向端异氰酸酯基的转化率达到92%;在相同反应条件下,端异氰酸酯基MPEG与MPP反应体系的接枝率最高,端胺基MPEG/MPP反应体系次之,端羟基MPEG/MPP反应体系最低,表明MPEG端基官能团与MPP的反应活性顺序为─NCO>─NH2>─OH。     

减压条件下催化酯化合成聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯

聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯是合成梳形分散剂的重要单体。以聚乙二醇单甲醚和丙烯酸为原料,对甲苯磺酸为催化剂,减压条件下直接酯化合成聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯,采用傅立叶红外光谱表征产物结构。对反应条件进行了优化,结果表明,在温度90 ℃、压力0.06 MPa、催化剂用量为反应物总质量的2.0%、阻聚剂用量为丙烯酸质量的1.5%、丙烯酸与聚乙二醇单甲醚物质的量比3∶1和反应时间5 h条件下,酯化率可达92.6%。高效液相色谱分析证明,用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取后的产物纯度为99.2%。     

不饱和聚酯气干性的研究

研究了不饱和聚酯的气干性 ,即通过引入“气干性基团 -异氰酸酯基”解决了不饱和聚酯的厌氧性。同时讨论了通用共聚单体的配比、交联剂苯乙烯、促进剂、催干剂、异氰酸酯及反应温度等对最终产品不饱和聚酯的气干性影响。并制备了性能优异的气干性不饱和聚酯。最后 ,通过红外光谱表征了所制备的气干性不饱和聚酯的结构     

一种新型环保非异氰酸酯聚氨酯丙烯酸酯胶黏剂制备工艺

利用乙二胺(EDA)对碳酸丙烯酯(PC)的胺解开环反应制备非异氰酸酯聚氨酯(NIPU)单体,通过NIPU的端位羟基(—OH)与丙烯酰氯(AC)发生酯化反应,合成同时具有氨基甲酸酯键(—NHCOO—)和碳碳双键(C■C)的非异氰酸酯聚氨酯丙烯酸酯(NIPUA)单体。将合成的NIPUA单体与丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸(AA)等丙烯酸类化合物在过氧化苯甲酰(BPO)和N,N-二甲基苯胺(DMP)作用下发生加聚反应,制备出一种新型非异氰酸酯聚氨酯丙烯酸酯胶黏剂,并继续固化。利用红外光谱对合成产物的结构进行表征,结果表明,该胶黏剂在一定的条件下能发生C■C双键的加聚固化反应。通过研究单因素对胶黏剂固化性能的影响,获得胶黏剂固化的最佳工艺。     

聚羧酸类减水剂的制备及性能

通过采用聚乙二醇单甲醚和丙烯酸在甲基苯磺酸的催化作用下合成得大分子单体聚乙二醇单甲基丙烯酸酯,再将大分子单体与丙烯酸、烯丙基磺酸盐按一定的摩尔比进行聚合,得到聚羧酸系高效减水剂。研究了单体的不同比例对高效减水剂性能的影响;并将聚羧酸系高效减水剂在高强混凝土中的应用进行了测试和探讨。结果表明:以聚乙二醇单甲醚、丙烯酸、烯丙基磺酸盐等为原材料合成聚羧酸系减水剂对水泥具有十分优越的分散性和分散稳定性。在实验中选用了不同的阻聚剂,阻聚剂的品种及用量对酯化反应有较大的影响。聚羧酸系高效减水剂中添加消泡剂可以降低混凝土的含气量,提高混凝土的强度。     

聚羧酸系减水剂的合成及流动度研究

以聚乙二醇和甲基丙烯酸为原料,在催化剂作用下,通过酯化合成出甲基丙烯酸聚乙二醇单酯,通过正交试验得到制备大单体的最佳反应条件。并以甲基丙烯酸、甲基丙烯磺酸钠和自制大单体为主要原料合成聚羧酸减水剂,通过正交试验确定了最佳反应条件:在单体摩尔比n(MAA)∶n(MPEGMAA)∶n(SMAS)=3∶1∶1,引发剂用量为7.0%,反应温度为75℃,反应物浓度为25%,反应时间为3.0h的条件下,所得产品可使水泥净浆的流动度达到296mm。产品经红外光谱分析,证明为目标产物。     

不需预保护羟基的侧链亲水非离子水性聚氨酯的制备与性能

以酒石酸与聚乙二醇单甲醚(MPEG)为原料,在不需预保护酒石酸中羟基的情况下,经过酯化反应合成了酒石酸聚乙二醇单甲醚酯(TMPEG),以其为亲水单体通过预聚体法制备了一系列非离子型水性聚氨酯(TWPU)乳液.通过1HNMR、FTIR、拉伸测试对TMPEG和TWPU进行了结构表征与性能测试.考察了亲水单体TMPEG质量分...     

两亲复鞣加脂剂合成工艺的研究

蓖麻油与马来酸酐酯化生成蓖麻油马来酸酐单酯,再与丙烯酸类单体共聚,得到两亲结构的共聚大分子。通过考察反应温度、反应时间、引发剂的浓度、单体的配比对产物性能的影响,分析产物的应用效果,得到了较佳的合成工艺条件:蓖麻油与马来酸酐在110℃反应3 h,得到蓖麻油马来酸酐单酯,蓖麻油马来酸酐单酯与丙烯酸类单体的摩尔比为1∶1.5,引发剂的质量分数为2.0%,75℃下进行共聚反应2 h。     

聚乙二醇单甲醚对甲苯磺酸酯的制备

以相对分子量2 000的聚乙二醇单甲醚(mPEG)与对甲苯磺酰氯(TsCl)为原料,再以三乙胺(TEA)为缚酸剂,进行亲核取代反应制备聚乙二醇单甲醚对甲苯磺酸酯(mPEG-OTs)。运用元素分析检测羟基转化率以及评价反应结果,通过单因素和正交实验来确定不同条件对羟基转化率的影响。结果表明,制备mPEG-OTs最佳工艺为:反应时间12 h,n(mPEG)∶n(TsCl)∶n(TEA)=1∶5.5∶5.5,反应温度为25℃。并通过IR与~1H NMR确定目标产物。