Grubbs三代催化剂的合成及其催化双环戊二烯可控聚合

以Grubbs二代催化剂为原料,与吡啶类配体反应制备了系列Grubbs三代催化剂,采用₁^{H NMR}进行了结构表征确认。利用制备的Grubbs三代催化剂催化双环戊二烯本体聚合,在添加三苯基膦阻聚剂实现双环戊二烯聚合过程可控的基础上,采用模具浇注法制备聚双环戊二烯材料,探讨了阻聚剂、不同催化剂以及不同催化剂含量等因素对聚双环戊二烯材料性能的影响,并采用FT-IR、TGA和DSC等对制备的聚双戊二烯材料进行了表征。结果表明：三苯基膦对Grubbs三代催化剂的调控效果优于Grubbs二代催化剂,合成的Grubbs三代催化剂在催化DCPD本体聚合时,表现出较高的催化活性,且利用其制备的聚双环戊二烯材料力学性能明显优于Grubbs二代催化剂制备所得。尤其是,利用苯亚甲基-[1,3-双(三甲基苯基)-2-咪唑啉亚基]-二氯-二(3-甲级吡啶)合钌(G3-5)催化剂制得的聚双环戊二烯材料表现出优异的热稳定性能以及紧致的交联结构。     

采用Grubbs催化剂的双环戊二烯开环移位聚合速率调控

以双环戊二烯的反应注塑成型工艺为目的,研究了采用Grubbs催化剂的双环戊二烯开环移位聚合速率调控手段,详细考察了反应气氛、聚合温度、催化剂浓度及调聚剂三苯基膦含量对聚合过程的影响.结果表明,该体系可在少量氧存在的条件下聚合.即使反应温度较低( 35℃),凝胶时间仍可小于10min,且单体转化率接近100％.催化剂浓度...     

反应注射成型聚双环戊二烯研究进展

聚双环戊二烯是采用反应注射成型工艺合成的一种性能优良的新型工程材料,是通过开环易位机理形成的聚合物。综述聚双环戊二烯聚合机理,反应注射成型技术概况。主要对在运用此技术合成不同类型聚双环戊二烯中采用的不同催化剂体系的作用进行了阐述。     

基于开环易位聚合的线形聚双环戊二烯研究进展

综述了国内外双环戊二烯(DCPD)单体开环易位聚合合成线形聚双环戊二烯(L-PDCPD)的路线及所采用的各种催化体系,L-PDCPD合成的影响因素以及L-PDCPD性能等方面的研究进展。L-PDCPD良好的热稳定性、可溶性等特点,使其将在聚合物分子设计和改性上发挥重要作用。     

丙烯酸双环戊二烯酯的合成与应用

丙烯酸双环戊二烯酯单体含有两个可聚合的基团－－能进行游离基聚合的双键和能发生氧人聚合的烯丙基，因而可用其改性醇酸树脂以提高气干性。本文研究了丙烯酸双环戊二烯酯单体的合成工艺与气干性，并测定了用该单体改的醇酸树脂的性能。     

聚双环戊二烯反应注射成型的研究进展

聚双环戊二烯(PDCPD)是采用反应注射成型(RIM)工艺制备的一种新型热固性工程塑料,具有优异的韧性与刚性双重力学性能,聚双环戊二烯正成为取代某些传统材料(PP、PE等)的新型高抗冲材料。综述了PDCPD的聚合机理、材料特点及性能、材料应用与改性研究,展望了PDCPD的发展趋势和应用领域。     

蒙脱土负载钨催化剂催化双环戊二烯聚合的研究

研究了WCl6-有机配体络合物负载方法，制备出了蒙脱土／WCl6负载型催化剂，并能有效地引发双环戊二烯聚合，制备出了聚双环戊二烯／蒙脱土纳米复合材料；用XRO、SEM和TEM对负载催化剂和聚合产物进行了表征。结果表明，有机蒙脱土可以作为钨催化剂的良好载体，以此催化剂催化双环戊二烯聚合可得到剥离型纳米复合材料。     

含氮和硅的大位阻钨类配合物的合成及催化双环戊二烯聚合研究

采用氨基硅及苯氧基大位阻配体，对六氯化钨进行改性，辅以烷基氯化铝组成高效价廉的催化体系，从而合成出聚双环戊二烯工程塑料。既解决了催化体系与单体不相溶问题，同时又提高催化活性，降低了主催化体系对惰性条件的依赖性以及反应对单体高纯度的要求。实验表明，通过本催化体系催化合成的聚双环戊二烯材料具有良好的热稳定性能和优异的耐介质性能，有较高的附加值，应用前景十分广阔。     

双环戊二烯开环易位聚合反应用催化剂的研究进展

聚双环戊二烯(PDCPD)是由双环戊二烯(DCPD)聚合而成的高分子化合物,作为一种新型高性能树脂,近年来其市场需求急速发展.为制备PDCPD材料,聚合反应中的催化剂是技术关键,直接决定了产品的性能与制备工艺的经济性.主要基于催化技术的发展过程,从催化剂的结构与功能等方面,介绍了目前DCPD聚合制备PDCPD过程中所采...     

双环戊二烯的制备及其改性应用

双环戊二烯主要来自裂解副产品碳五馏分,随着国内乙烯及石油催化裂解装置规模的不断增大,碳五馏分资源也越来越丰富。双环戊二烯的解聚、自聚合、加氢改性、氧化改性、复合改性聚合等拓展了双环戊二烯的应用,其独特的性能和多样化的应用功能,促进了树脂等多个行业的迅速发展。本文就双环戊二烯的制备及其改性应用加以详述。     

钼基开环移位催化剂催化双环戊二烯聚合研究

分别用对甲基苯酚、壬基酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,4,6-三溴苯酚和2,4-二硝基苯酚与五氯化钼(MoCl5)反应,制备出系列用于双环戊二烯(DCPD)开环移位聚合的钼-酚催化剂。考察了不同结构催化剂的活性及其在不同条件下对催化DCPD开环聚合的影响。以红外光谱和示差扫描量热分析表征了聚合产物的结构和性能。结果表明,产物中钼-对甲基苯酚的活性最高,其催化DCPD聚合的单体转化率为98.07%,交联度为90.44%。同时发现钼-酚催化剂催化DCPD聚合的凝胶时间随着Mo、Et2AlCl物质的量的增加和温度的升高而减小,而单体转化率和交联度则先增大后减小。     

双环戊二烯-乙叉降冰片烯共聚合研究

采用反应注射成型工艺,以三配钨酚(WCl6-OPh R)为主催化剂,一氯二乙基铝(Et2Al Cl)为助催化剂,乙叉降冰片烯(ENB)为共聚单体制备了双环戊二烯-乙叉降冰片烯共聚合材料(P(DCPD-ENB))。采用红外光谱仪(FTIR)、扫描电镜(SEM)、热重(TG)分析仪对该材料的结构及性能进行了表征,结果表明,DCPD与ENB单体聚合所形成的产物是共聚物。力学性能测试结果表明,当ENB用量为0.75%时,P(DCPD-ENB)的力学性能达到最佳,其冲击强度达到13.53 k J/m2,拉伸强度达到68.75 MPa,分别比纯PDCPD提高了10%和52.78%。     

MoCl_4-(i-Bu)_2AlOCH_3催化丁二烯聚合微观动力学的研究——Ⅱ.分子量与链转移反应

本文考察了聚合时间、聚合温度、单体和主、助催化剂浓度对聚合物分子量的影响,以及链转移反应。测得了向单体和主、助催化剂链转移反应的速度常数。结果发现,聚合物分子量随聚合时间的延长而增加;链转移反应速度随聚合温度的升高而加快;主催化剂MoCl_4 是主要的链转移剂。     

双环戊二烯研究新进展

双环戊二烯主要来自石油裂解制乙烯副产物的C5馏分和煤炭焦化副产物.由于双环戊二烯分子结构中同时含有两个不饱和双键,致使其化学性质非常活泼,可与多种化合物反应,生成种类繁多的衍生物,这些衍生物用途非常广泛,因此双环戊二烯及其衍生物产品的研究开发具有广阔的市场应用前景.综述了双环戊二烯的结构、性能、生产及其在高分子材料和精细有机化工领域中国内外研究的最新进展,重点论述了双环戊二烯在不饱和聚酯树脂、双环戊二烯-酚型树脂、聚双环戊二烯材料、环氧树脂、光学有机玻璃材料以及金属有机化合物、农药、香料、金刚烷等产品的合成中的应用.     

两性聚丙烯酰胺的性质、合成与应用研究进展

两性聚丙烯酰胺属于两性聚电解质,是一种新型功能高分子。本文首先阐述了两性聚丙烯酰胺的结构和特性,包括等电点、电荷密度、分子链形态、浊度、黏度、吸附特性等;接着概括了目前较为普遍的两性聚丙烯酰胺的合成反应,包括大分子改性、接枝共聚、阴/阳离子单体共聚,以及丙烯酰胺与甜菜碱型单体共聚;还总结了两性聚丙烯酰胺的合成方法,包括:水溶液聚合、反向乳液聚合、反向微乳液聚合、悬浮聚合、辐射聚合等;最后总结了其在各领域的应用,尤其是在造纸工业中的助留助滤和纸张增强等应用。     

聚双环戊二烯制品的除臭技术

简要介绍了国内外聚双环戊二烯制品除臭技术的研究进展。除臭技术主要包括加入各种添加剂、改进催化体系、改进聚合工艺、制品表面处理等方法。传统的聚双环戊二烯制品只用于户外材料,经除臭后可扩大使用范围,用于室内装饰、家具、建材等领域。     

高抗冲工程材料——聚双环戊二烯发展潜力巨大

聚双环戊二烯(Polydicvclopentadiene, 简称PDCPD)是一种新型的高抗冲工程塑料,由来源于乙烯裂解C5馏分中的单体双环戊二烯,在六氯化钨和一氯二乙基铝组成的催化剂存在下,开环歧化聚合制得.PDCPD单体一般由聚合反应注射成型工艺(Reaction Iniection Molding,简称RIM 工艺)制成各种大型,超大型、可涂装、有优良冲击性能的制件,主要应用于耐化学品容器、汽车零部件以及其他体育用品、医疗设备、银行ATM机器的耐用零件.     

双环戊二烯聚合初始动力学的研究

对双环戊二烯聚合生成聚双环戊二烯的前期动力学进行了研究。采用的催化体系由五氯化钼和二乙基氯化铝组成,溶剂为正己烷。根据金属-碳烯活性中心引发的链式开环聚合机理确定了双环戊二烯开环聚合的动力学方程,采用多元非线性回归（Pow-ell法）拟合,得到有关参数。     

聚合型受阻酚抗氧剂的合成及应用

研究了以对甲酚为主要原料合成聚合型受阻酚抗氧剂的工艺。结果表明，树脂缩合反应条件是对甲酚与双环戊二烯为3：1～1．25，ZnCl2催化剂为对甲酚质量分数的2．0％，反应温度为75～80℃，双环戊二烯滴加时间为2h。烷基化反应温度为70～75℃，H2S04催化剂为缩合树脂质量分数的2．0％。制得的聚合型受阻酚抗氧剂产品对聚氨酯泡沫用聚醚2802具有较好的抗氧化性，起燃温度达224℃。     

新型钌卡宾催化剂的制备及其对双环戊二烯的聚合活性

首次合成了[(PCy3)2Cl2RuCHCH2OPh]新型钌卡宾催化剂,并成功地用于双环戊二烯(DCPD)的开环易位聚合(ROMP)反应,确定了聚合反应条件对催化剂活性的影响规律。适宜的聚合反应条件为:催化剂和双环戊二烯的物质的量比为1∶600,反应温度60℃,反应时间30 min,双环戊二烯的转化率为99.8%,这表明新型钌卡宾催化剂对双环戊二烯的聚合反应具有优异的催化活性。