嘧菌酯的合成

报道了合成高效杀菌剂嘧菌酯(1)的方法。首先以邻羟基苯乙酸(2)为原料与原甲酸三甲酯在醋酐中反应制备3-(α-甲氧基)-亚甲基苯并呋喃-2(3氢)-酮(4),收率59%;化合物4再与甲醇钠、4,6-二氯嘧啶在四氢呋喃中反应得到(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯(6),收率60%;化合物6与水杨腈反应得到嘧菌酯(1),收率81%。总收率28.6%。     

一种制备嘧菌酯及其中间体的高效催化剂

[目的]开发一种制备嘧菌酯及其中间体2-(2-((6-氯嘧啶-4-基)氧基)苯基)-3,3-二甲氧基丙烯酸酯的新型催化剂。[方法]以哌啶-3-甲酸乙酯为初始原料,经烷基化、迪克曼缩合、脱羧、还原得到1-氮杂双环[3.2.1]辛烷-6-醇,并以该化合物为催化剂制备嘧菌酯及其中间体。[结果]以哌啶-3-甲酸乙酯为初始原料,经4步反应制备1-氮杂双环[3.2.1]辛烷-6-醇,总收率达到71.1%。以该化合物为催化剂,高收率的合成了嘧菌酯及其中间体。[结论]1-氮杂双环[3.2.1]辛烷-6-醇可以高效的催化嘧菌酯及其中间体的制备反应,为嘧菌酯及其中间体的制备提供了新的催化剂。     

新的广谱内吸β—甲氧基丙烯酸类杀菌剂嘧菌酯（ICIA5504）

ICI A 5504是高效广谱杀菌剂,化学名称为(E)-2-[2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯。在温室活体试验表明,本品对主要的子囊菌、担子菌、半知菌和卵菌等植物病原菌的LC_(95)均<1毫克有效成分/升。本品有新的作用方式,对14-脱     

杀菌剂氟嘧菌酯的合成

正氟嘧菌酯通用名称为Fluoxastrobin,商品名称为Fandango,化学名称是{2-[6-(2-氯苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧]苯基}(5,6-二氢-1,4,2-二嗪-3-基)甲酮O-甲基肟,由拜耳公司1994年开发。2004年上市的一个广谱二氢嗪类(dihydrodioxazines)内吸性茎叶处理用杀菌剂品种,与其他甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂作用机理一样,氟嘧     

(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯的合成工艺优化

以3-(-甲氧基)亚甲基苯并呋喃-2(3H)-酮、4,6-二氯嘧啶及甲醇为原料,在强碱的作用下一锅法合成(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯。对合成路线进行了研究和优化,确定了最佳反应条件,总收率83%。该方法操作简单安全,三废少,适合工业化生产。     

氟嘧菌酯的清洁合成工艺

[目的]对氟嘧菌酯合成工艺进行清洁化研究。[方法]开发了以4,6-二羟基-5-氟嘧啶为原料,硫酰氟为氟化试剂,“一步法”合成4,5,6-三氟嘧啶的新工艺。4,5,6-三氟嘧啶再与邻氯苯酚和3-[1-(2-羟基苯基)-1-(甲氧亚氨基)-甲基]-5,6-二氢-1,4,2-二嗪经2步醚化反应合成了氟嘧菌酯。[结果]3步反应总收率70.6%,避免了含磷废水排放,并副产氟化钠和氯化钾。[结论]工艺过程清洁、绿色环保、成本低廉,适合工业化生产。     

5种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂对芦笋茎枯病菌的室内毒力及田间药效评价

[目的]比较5种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂对芦笋茎枯病菌的室内毒力及田间防效,筛选防治芦笋茎枯病的有效药剂。[方法]采用菌丝生长速率法测定菌丝生长的抑制作用,采用常规喷雾法进行田间药效试验。[结果]5种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂对芦笋茎枯病菌菌丝生长的抑制作用大小顺序为吡唑醚菌酯醚菌酯啶氧菌酯肟菌酯嘧菌酯,其EC50值分别为6.1029、52.5591、83.8257、129.8616、252.1214 mg/L,均显著小于对照药剂多菌灵的EC50值(753.3650 mg/L)。田间药效试验结果表明:5种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂制剂吡唑醚菌酯、嘧菌酯、醚菌酯、啶氧菌酯和肟菌酯分别以有效成分312.5、312.5、625、281.25、625 mg/L施药3次后,对芦笋茎枯病的防治效果分别为81.20%、71.69%、77.95%、74.80%和68.54%,均显著高于对照药剂50%多菌灵可湿性粉剂1000 mg/L的防效(48.27%)。[结论]5种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂对芦笋茎枯病菌菌丝生长均具有很好的抑制作用,田间喷施3次后均能达到较为理想的防治效果,可作为防治芦笋茎枯病的有效药剂推广应用。     

45%噻呋酰胺·嘧菌酯SC对马铃薯黑痣病的田间防效

[目的]明确45%噻呋酰胺·嘧菌酯SC对马铃薯黑痣病的防治效果,为生产上应用提供理论依据。[方法]采用沟施进行田间药效试验。[结果]45%噻呋酰胺·嘧菌酯SC 202.5 g a.i./hm~2的防效最好,植株发病率最低(5.75%),2年的块茎防效分别达到73.53%、74.71%,与嘧菌酯处理没有显著差异;45%噻呋酰胺·嘧菌酯SC 168.75 g a.i./hm~2保苗性最好,产量最高,防治效果与25%嘧菌酯SC差异不显著。[结论]45%噻呋酰胺·嘧菌酯SC沟施对马铃薯黑痣病有较好的防治效果,推荐使用剂量168.75～202.5 g a.i./hm~2。     

4-氯-6-甲氧基嘧啶回收利用的工艺研究

4-氯-6-甲氧基嘧啶是杀菌剂嘧菌酯生产过程的主要副产物。本文研究了4-氯-6-甲氧基嘧啶与三光气反应得到4,6-二氯嘧啶的方法,可使4-氯-6-甲氧基嘧啶回收变为嘧菌酯生产的原料。确定了优化工艺条件为:8.8g(0.06mol)4-氯-6-甲氧基嘧啶(CMP)、13.2g(0.18 mol)N,N-二甲基甲酰胺(DMF),n(BTC)∶n(CMP)=1∶1,100℃反应2 h,收率为93.2%,该方法具有操作简便,环境友好,产品收率和含量较高,适合工业化生产等优点。     

唑嘧菌胺

<正>唑嘧菌胺,又名辛唑嘧菌胺,是巴斯夫研发的新型杀菌剂,其化学名称为5-乙基-6-辛基[1,2,4]三唑[1,5-a]嘧啶-7-胺,英文通用名为ametoctradin,化学结构式见图1。唑嘧菌胺是一个三唑嘧啶类杀菌剂,属于线粒体呼吸抑制剂,对霜霉和疫霉类卵菌纲真菌有控制作用,具有极强的残留活性和耐雨性。最近,巴斯夫研究人员确认了唑嘧菌胺具有一种独特的作用模式,唑嘧菌胺可与真菌呼吸复合体III中的标桩菌素亚位点     

(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯的合成工艺研究

本文对(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯的合成工艺进行了研究。以4,6-二氯嘧啶与3-(α-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮为原料,在20℃的温度下,缓慢滴加27%甲醇钠的甲醇溶液,反应10h,得到的母液收率可达65.8%。     

苹果树腐烂病菌对甲基硫菌灵、苯醚甲环唑和嘧菌酯的敏感性及交互抗性

[目的]明确山西省苹果树腐烂病主要致病菌Valsa mali对甲基硫菌灵、苯醚甲环唑和嘧菌酯3种常用防治药剂的敏感性,为苹果树腐烂病化学防治提供依据。[方法]采用菌落生长速率法测定了山西省8个苹果产区分离到的53个黑腐皮病菌V.mali菌株对3种杀菌剂的敏感性。[结果]3种杀菌剂EC_(50)范围依次为0.013~1.027 mg/L(均值为0.516 mg/L)、0.042~41.372 mg/L(均值为7.509mg/L)和0.003~0.309 mg/L(均值为0.035 mg/L)。[结论]频次正态分布敏感性聚类分析表明:V.mali菌株群体对甲基硫菌灵的EC_(50)呈近正态分布,以EC_(50)均值作为甲基硫菌灵的相对敏感基线,未检测到甲基硫菌灵抗性菌株;V.mali菌株出现了对嘧菌酯和苯醚甲环唑敏感性降低的亚群体。敏感性聚类分析结果表明:山西省苹果树腐烂病菌株对药剂的敏感性无地域性差异。交互抗性分析结果表明:3种药剂两两间无交互抗性。     

4,6-二氯嘧啶的应用及工艺研究进展

正4,6-二氯嘧啶是一种非常重要的化工中间体,英文名称为4,6-dichloropyrimidine,简写为DCP,化学分子式为C_4H_2Cl_2N_2,通常为白色至类白色固体,储存过程中经常会逐渐变为黄色。1 4,6-二氯嘧啶的应用4,6-二氯嘧啶可用于合成农药中的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂嘧菌酯,医药中的治疗溶血性链球菌、肺炎球菌及脑膜炎球菌等感染的磺胺类药物磺胺-6-甲氧嘧啶、磺胺间甲氧嘧啶(磺胺莫托辛)以     

防治花生网斑病杀菌剂的筛选

[目的]筛选防治花生网斑病的高效药剂。[方法]采用室内抑菌毒力活性测定与田间防治对比试验相结合的方法,研究评价了12种杀菌剂对花生网斑病菌丝生长及分生孢子萌发的毒力作用及田间对花生网斑病的防治效果。[结果]室内药剂毒力测定结果表明:12种杀菌剂中对菌丝生长毒力最强的2个药剂是50%咯菌腈WP和50%嘧菌环胺WG,其EC_(50)值分别达到0.1824、0.2473 mg/L;12种杀菌剂中对病菌分生孢子毒力最强的2个药剂是25%吡唑醚菌酯EC和66%二氰蒽醌WG,其EC_(50)值分别达到0.0414、0.0478 mg/L。田间防治试验结果表明:12种杀菌剂中对花生网斑病防效最好的药剂处理为50%咯菌腈WP 333.3 mg/L,防效达80.11%,其次是25%吡唑醚菌酯EC1333.3 mg/L处理和50%嘧菌环胺WG 1000 mg/L处理,防效分别为79.14%和77.15%。[结论]50%咯菌腈WP和25%吡唑醚菌酯EC是防治花生网斑病有应用潜力的药剂品种。     

人参、三七、山药、百合和姜中甲霜灵和嘧菌酯残留分析及长期膳食风险评估

[目的]明确田间条件下精甲霜灵和嘧菌酯混用在人参、三七、山药、百合和姜中的残留及膳食风险。[方法]建立了QuEChERS为前处理方法,高效液相色谱串联质谱法同时检测了5种作物中甲霜灵和嘧菌酯的分析方法,并通过田间试验,评估中国和WHO膳食食谱下甲霜灵和嘧菌酯膳食风险。[结果]在不同添加水平下,甲霜灵和嘧菌酯在5种作物中的平均回收率为83%～107%,相对标准偏差(RSD)为0.3%～4%,定量限(LOQ)为0.01～0.02 mg/kg。最终残留样品中2份姜(鲜)样品检出嘧菌酯,残留量均为0.021 mg/kg。其余样品中嘧菌酯和甲霜灵残留量均低于定量限。中国和WHO 2种膳食评估结果表明:甲霜灵和嘧菌酯膳食摄入风险可以接受。[结论]试验结果为精甲霜灵和嘧菌酯在人参、三七、山药、百合和姜中的安全使用提供了数据支持。     

嘧菌酯施用对人参叶片抗氧化酶系活性的影响

[目的]探讨25%嘧菌酯悬浮剂人参施用后对叶片抗氧化酶系(超氧化物歧化酶、过氧化氧酶)活性的影响。[方法]以田间5年生人参为试验对象,设高剂量、低剂量和对照3个处理,采集不同生长时期叶片进行测定分析。[结果]在嘧菌酯的作用下,人参叶片中的叶绿素、可溶性蛋白含量均较对照有显著增加,超氧化物歧化酶、过氧化氢酶活性均有所提高,丙二醛含量显著减少,其中以高剂量(225 g a.i./hm2)处理效果最为显著。[结论]喷施嘧菌酯可显著影响人参植株的生理特性,增强抗逆性,减缓人参叶片衰老,并为进一步研究嘧菌酯对人参植株抗衰老现象提供一定的理论依据。     

丙环唑与嘧菌酯复配对人参黑斑病(Alternaria panax)的毒力增效作用

[目的]探索丙环唑与嘧菌酯复配对人参黑斑病(Alternaria panax)的室内毒力作用和田间防效。[方法]采用菌丝生长速率法测定13种药剂的室内抑菌效果和丙环唑与嘧菌酯以5种不同比例复配对人参黑斑病菌的室内毒力作用,并进行了人参黑斑病的田间防效试验。[结果]室内毒力测定结果表明:单剂中丙环唑的抑菌效果最好,其EC_(50)、EC_(90)值分别为0.1524、5.3503 mg/L,复剂中丙环唑和嘧菌酯复配比例3:5时毒力作用最大,其EC_(50)、EC_(90)值分别为0.0178、4.4867 mg/L。田间试验结果表明:在抚松县和集安市2地,7%丙环唑+11.7%嘧菌酯SC在使用剂量为168.3 g a.i./hm~2的情况下对人参黑斑病的防效最好,均超过86%。[结论]丙环唑和嘧菌酯复配比例3:5时对人参黑斑病的室内毒力效果和田间防效最为理想,而且效果稳定,可作为用于防治人参黑斑病的新药剂。     

3-甲氧基亚甲基苯并呋喃-2(3H)酮回收利用的工艺研究

以3-羟基亚甲基苯并呋喃-2(3H)酮、甲醇为原料,浓硫酸为催化剂,合成了嘧菌酯中间体3-甲氧基亚甲基苯并呋喃-2(3H)酮。考察了反应条件对收率的影响,确定了优惠合成工艺条件。该方法具有反应条件温和、反应时间短、产品收率和纯度较好,适合工业化生产等优点。     

α-甲氧苯基乙酸衍生物的杀菌活性

自strobilurin类似物首次从Basidiomycotina(担子菌)菌中分离得到以来,对其结构修饰已经进行了大量的研究。1992年,捷利康公司和巴斯夫公司公别提出了strobilurin类物质嘧菌酯(azoxystrobin)和醚菌酯(kresoxim-methyl)作为一类结构新颖、作用方式独特的广谱农用杀菌剂。嘧菌酯由捷利康公司合成,含有一个β-甲氧基丙烯酸甲酯作为活性基团和一个取代嘧啶环作为支链,而由巴斯夫公司合成的醚菌酯是含一个β-甲氧基亚氨基酸甲酯基团作为活性基团,一个取代的苯氧甲基作为支链。日本石原产业也已合成了多种以β-甲氧基亚氨基乙酰胺作为活性基团,以苯氧基、苯氧甲基或吡啶氧甲基作为支链的strobilurin类化合物,并报道了有极好的杀菌活性。在这些化合物中,无取代的苯氧基衍生物苯氧菌胺(metominostrobin)(SSF-126)已经发展为一种水稻用杀菌剂。     

创制杀菌剂烯肟菌酯生物活性及应用研究(Ⅰ)--黄瓜霜霉病

烯肟菌酯(试验代号SYP-Z071),化学名称3-甲氧基-2-[2-((((1-甲基-3-(4-氯苯基)-2-丙烯基叉)氨基)氧)-甲基)苯基]丙烯酸甲酯,隶属于甲氧基丙烯酸酯类.烯肟菌酯杀菌谱广、活性高、具有预防及治疗作用、与环境生物有良好的相容性、且与苯基酰胺类杀菌剂无交互抗性,对由鞭毛菌、结合菌、子囊菌、担子菌及半知菌引起的多种植物病害有良好的防治效果.室内试验结果表明烯肟菌酯对黄瓜霜霉病的盆栽杀菌活性(EC90值)为11.192μg/ml;1998～2002年在全国各地的田间小区试验结果一致表明,烯肟菌酯在100～200μg/ml的处理剂量下,施药2～3次,对黄瓜霜霉病有非常优异的防治效果,防效优于甲霜灵、霜霉威、苯氧菌酯,与安克、安克@锰锌及嘧菌酯的防效相当.